矿物聚合物(geopolymers)候云芬.ppt

矿物聚合物（geopolymers） 侯云芬 矿物聚合物的研究历史 矿物聚合物的特性 用途及存在问题 矿物聚合物的制备途径 矿物聚合物的反应机理 影响矿物聚合物性能的因素 主要研究方法 一、研究历史 是以天然铝硅酸盐矿物或铝硅酸盐类的工业废弃物为主要原料，和适量的碱硅酸盐溶液混合后，在20~120℃的低温条件下成型硬化后，形成了具有非晶体到半晶体特点的三维网络结构的铝硅酸盐矿物聚合物 ——geopolymers 矿物聚合物（Geopolymers）一词是由法国科学家Joseph Davidovits于二十世纪七十年代提出的。其原意是指由地球化学作用形成的铝硅酸盐矿物聚合物。 其结构与有机高分子聚合物的三维网络状结构相似，但其主体是无机的[SiO4]和[AlO4]四面体，所以，Joseph Davidovits称之为矿物聚合物。并且于1972年申请了矿物聚合物历史上第一篇关于用高岭石通过碱激发反应制备建筑板材的专利。 在1980年，Mahler以含水碱金属铝硅酸盐和硅酸为原料取代了固体铝硅酸盐制备了类似的铝硅酸盐矿物聚合物。 Palomo等以煅烧高岭石为原料，加入硅砂作为增强材料，制备了抗压强度高达83.4MPa的矿物聚合物，而材料的固化时间仅为24h。 20世纪90年代后期，Van Deventer等致力于研究由粉煤灰等工业固体废料制备矿物聚合物。 21世纪初，Xu和Van Deventer研究了16种天然铝硅酸盐矿物制备矿物聚合物。 二、矿物聚合物的特性 矿物聚合物的化学组成为铝硅酸盐，是由[SiO4]和[AlO4]四面体构成的三维网络结构，碱金属或碱土金属离子分布于网络孔隙之间以平衡电价。 根据矿物聚合物的分子结构特点，将其分为三类： PS型，硅铝氧链（-Si-O-Al-O-）； PSS型，硅铝硅氧链（-Si-O-Al-O-Si-O-） PSDS型，硅铝二硅氧链（-Si-O-Al-O-Si-O-Si-O-） 矿物聚合物的分子式表达为： 式中z为1，2或3；M为碱金属离子（K+、Na+），n为聚合度，w为结合水量 矿物聚合物的优点： 1、凝结硬化快，早期强度高，而且长期强度也高。 2、与硅酸盐水泥相比，矿物聚合物中“过剩”热量少，所以表现出较低的水化热。 3、水化时表现出较好的体积稳定性，收缩远远小于硅酸盐水泥 。 4、水化后形成致密的结构，且强度高，所以抗渗性好， 抗冻性也好。 5、耐腐蚀性强 ，耐久性良好，寿命可达千年以上。 6、矿物聚合物的耐火度1000℃，熔融温度达1050~1250℃，所以可抵抗1000~1200℃高温的炙烤而不损坏，因而可以有效地固封核废料。 7、其导热系数为0.24~0.38W/m.K，可与轻质耐火砖（其导热系数为0.3~0.438W/m.K）相媲美。 8、和骨料的界面结合牢固紧密，不会出现过渡区。 9、水化后形成的三维网络状硅铝酸盐结构可结合几乎所有的有毒离子。 10、生产工艺简单，生产能耗低，几乎无污染，低二氧化碳排放。 三、用途及存在问题 1、替代水泥，节能、环保。 2、利用工业废弃物和矿山尾矿，减少环境污染。 3、固封有毒固体废弃物和放射性核废料。 4、优良的力学性能，可部分代替金属和陶瓷，作结构部件和模具材料。 用途：土木工程中、交通和抢修、塑料工业、有毒废料和核废料的处理、储藏设备。 发展需要解决的问题 1、工业废弃物的成分变化大、物相组成复杂，性能波动大。需要研究建立一个成分、物相与性能的关系。 2、成本较高。 3、对其固化机理、微观结构和性能关系没有公认的准确的结果。 4、进一步探索矿物聚合物的结构-性能设计的基本方法和原理，指导生产和控制生产。 四、矿物聚合物的制备途径 1、以偏高岭石等天然铝硅酸盐矿物为基础原料， 2、以粉煤灰等工业固体废弃物为基础原料。 3、由工业废弃物和天然铝硅酸盐矿物共同为原料 主要原料包括以下三种： 单体硅源：硅酸钠或硅酸钾水玻璃 基础原料：活性（煅烧）和非活性 激发剂溶液：为浓度在10M以上的NaOH或KOH强碱溶液。 五、矿物聚合物的反应机理 Davidovits的“解聚—缩聚”机理 (基于偏高岭石） 固相反应物的溶解（解聚）、溶解物从固相表面向溶液中迁移以及缩聚步骤 Al-Si固体矿物＋MOH（溶液）＋Na2SiO3（固体或溶液） ↓ Al-Si固体矿物＋[Mx(AlO2)y(SiO2)z·nMHO·mH2O]胶体 ↓ Al-Si固体矿物[Ma((AlO2)a(SiO2))b·nMHO·mH2O] （具有非晶体结构的矿物聚合物） 六、影响因素 1、高岭石的受热情况：温度和时间 2、碱的