共混改性的基本原理.ppt

第二章 共混改性的基本原理 概述 共混改性的概念：指将两种或两种以上聚合物通过共同混合而形成宏观上均匀、连续的高分子材料的过程。 历史：1846年，Hancock（天然橡胶+古塔波胶→雨衣；提出两种聚合物混合以改进制品性能的思想）。 2.1 共混改性的方法 共混的前提是相容性问题，若两种聚合物共混时 相容性差，混合程度（相互的分散程度）很差，易出 现宏观的相分离，达不到共混的目的，无实用价值。 2.5 相容性 2.5.2 提高相容性的方法 增容有两方面含义：一是使聚合物之间易于相 互分散以得到宏观上均匀的共混物；二是改善聚合 物之间相界面的性能，增加相间的黏合力，从而使 共混物具有长期稳定的优良性能。 增容剂已成为高聚物材料研究开发的关 键技术,增容剂的研制和生产成为高聚物材料 研究的新亮点。 2.5.3 增容剂的分类： ①非反应性共聚物 在聚合物A与聚合物B的共混体系中，加入A-B 型接枝或嵌段共聚物作为增容剂。 ②非反应性共聚物 在聚合物A与聚合物B的共混体系中，加入A-C 型反应型共聚物作为增容剂，C部分可与聚合物B发 生化学反应。 ③原位聚合方法 增容剂不是预先合成的，而是加工过程中产生 的。增容剂的生成和共混是同时进行的。 2.5.4 相容性的测定 ①电镜法： 两相间界面模糊，相容性好，反之则不好。 ②浊点法： 两种聚合物形成共混物，往往不能以任意配比彼 此相容，存在一个配比的问题。另外，温度也会影响 相容性，把配比和温度画在一张图中。图2－29 1 强度 2 硬度 3 韧性 4 老化性能 5 耐磨性 6 疲劳特性 聚合物共混物的老化性能可通过紫外加速老化 实验机或湿热加速老化实验机进行研究。 2.2.1 分散度：指分散相的平均粒径。 表示方法：数量平均直径 2.2.2 均一性 随着共混过程的进行，分散相浓度分布趋向于 取得最可几分布（最多的一种分布状态），σ2趋近 于S2，这时I→1，这是一种最理想的均一状态。 ②相界面的大小：用分散相颗粒的比表面积来表征 弹性体增韧塑料体系 增韧机理 银纹-剪切带-空穴理论 橡胶颗粒的主要增韧机理包括三个方面： 1、引发和支化大量银纹并桥接裂纹两岸 2、引发基体剪切形变，形成剪切带 3、在橡胶颗粒内及表面产生空穴，伴之以空穴之间聚合物链的伸展和剪切并导致基体的塑料变形。 银纹的引发和支化 橡胶颗粒的第一个重要作用就是充当应力集中中心源，引发大量的银纹。 引发大量的银纹要消耗大量冲击能，因而可提高材料的冲击强度。 银纹支化：在基体中银纹迅速发展，在达到极限速度前碰上橡胶颗粒，扩散速度骤降并立即发生强烈支化，产生更多的新的小银纹，消耗更多的能量，因而抗冲强度进一步提高。 反复支化 每个新生成的小银纹又在塑料基体扩展，然后再遇橡胶颗粒并支化。这种反复支化的结果是增加能量的吸收并降低每个银纹的前沿应力而使银纹易于终止。 橡胶大分子链跨越裂纹或银纹两岸而形成桥接，从而提高其强度，或延缓其发展，也是提高抗冲强度的一个因素。 橡胶引发剪切带： 橡胶增韧塑料的主要机理是银纹化和塑性形 变，塑性形变（剪切形变）主要是由橡胶颗粒空穴 化所产生的。 银纹化和剪切屈服所占的比例由以下因素决定 1、基体塑料的韧性越大，剪切成分所占的比例就 越大。 2、应力场的性质。张力提高银纹比例，压力提高 剪切带的比例。 银纹和剪切带的相互作用有三种可能方式： 影响塑料共混物抗冲强度的因素 1、树脂基体的影响 橡胶增韧塑料的抗冲强度随树脂基体的韧性增大而提高。 基体的韧性主要与基体分子量有关，分子量越大，分子链之间的物理缠结点越多，韧性越大。 2、橡胶相的影响 1、橡胶的含量增大，抗冲强度提高 2、橡胶粒径常存在最佳粒径范围 3、橡胶相与基体树脂混溶性的影响，适中的混溶性 4、橡胶相的Tg越低，增韧效果越好 5、橡胶颗粒内树脂包容物含量的影响 6、橡胶交联度也存在最佳值 7、橡胶相与基体黏合力的影响 非弹性体增韧 聚合物共混改性应用实例1 聚合物共混改性应用实例2 大量的聚氯乙烯中加入少量丁腈橡胶，即使不加增塑剂，也能得到像软聚氯乙烯一样的共混物，其中丁腈橡胶起了增塑剂的作用。丁腈橡胶在共混物中既不挥发，也不渗出，比通用的增塑剂要好。这种共混物具有耐油、耐磨、耐老化、低温下不发脆的优点。 聚合物共混改性应用实例3 聚碳酸酯是一种性能优良的工程塑料，但它存 在着内应力大、不耐有机溶剂、在水蒸气和热水中 易水解等缺点。如果聚碳酸酯和聚乙烯共混，制得 的改性聚碳酸酯就变成耐沸水、耐应力开裂性，而 且冲击韧性也有所改善的塑料。