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第五章 热力学 §5.1 §5.1 §§55..11 平衡过程 一、 平衡过程 1. ? 1. ? 11.. 什么是热力学?? 热力学是关于热现象的宏观理论，主要讨论热力学系统在状态变化过程中有关 功、热和能量转化的规律。在大学物理中讨论的状态变化过程都是平衡过程，包括 理想气体的等值过程、绝热过程以及循环过程等。热力学还要讨论自发过程的特点。 2. 2. 22.. 平衡过程 前面一章我们主要讨论了热力学系统处于平衡态时的性质与规律。现在我们来 研究热力学系统从一个平衡态到另一个平衡态的变化过程。 当热力学系统的状态随时间变化时，我们称系统经历了一个热力学过程。此处 所说的过程意味着系统状态的变化。设系统从某一个平衡态开始发生变化，状态的 变化必然要打破原有的平衡，必须经过一定的时间系统的状态才能达到新的平衡， 这段时间称为弛豫时间。如果过程进行得较快，弛豫时间相对较长，系统状态在还 未来得及实现平衡之前，又继续了下一步的变化，在这种情况下系统必然要经历一 系列非平衡的中间状态，这种过程称为非平衡过程。由于中间状态是一系列非平衡 态，因此就不能用统一确定的状态参量来描述，这样整个非静态过程的描述是比较 困难和复杂的，是当前物理学前沿课题之一。如果过程进行得非常缓慢，过程经历 的时间远远大于弛豫时间，以至于过程的一系列的中间状态都无限接近于平衡态， 因而过程的进行可以用系统的一组状态参量的变化来描述，这样的过程称为平衡过 程（也叫做准静态过程）。平衡过程显然是一种理想过程，它的优点在于描述和讨 论都比较方便。在实际热力学过程中，只要弛豫时间远远小于状态变化的时间，那 么这样的实际过程就可以近似看成是平衡过程，所以平衡过程依然有很强的实际意 -2 义。例如发动机中汽缸压缩气体的时间约为10 s，汽缸中气体压强的弛豫时间约为 -3 10 s，只有过程进行时间的十分之一，如果要求不是非常精确，在讨论气体做功时 把发动机中气体压缩的过程作为平衡过程，依然是合理的。 为了说明实际热力学过程和平衡过程的区别，我们来考虑如下图所示的那样一 个装置。这是一个带活塞的容器，里面贮有气体，气体系统与外界处于热平衡，温 度为T ，气体状态用态参量P 、T 表示。现将活塞快速下压，气体体积压缩，从而 0 0 0 打破了原有的平衡态。当活塞停止运动后，经过充分长的时间后，系统将达到新的 平衡态，用态参量P 、T 表示。很显然，在活塞快速下压的过程中，严格地说，气 1 0 体内各处的温度和压强都是不均匀的。比如，靠近活塞的部分压强较大，而远离活 塞的部分压强较小，也就是系统每一时刻都是处于非平衡状态。因此，活塞快速下 压的过程是一种非静态过程。仍采用如上图所示的系统，初始平衡态是P 、T ，增 0 0 设活塞与器壁之间无摩擦的条件，控制外界压强，让活塞缓慢地压缩容器内的气体。 每压缩一步，气体体积就相应地减少一个微小量，这种状态的变化时间长于相应的 弛豫时间。那么就可以在压缩过程中，基本实现系统随时处于平衡态。所谓平衡过 程就是这种无摩擦的缓慢进行的过程的理想极限。过程中每一中间状态，系统内部 的压强都等于外部的压强。如果活塞与容器之间有摩擦存在时，虽然仍能实现平衡 过程，但系统内部的压强显然不再与外界压强随时相等了。如不特别声明，这里讨 论的都是无摩擦的平衡过程。 热力学的过程 3. 3. 33.. 平衡过程的描述 （1）曲线描述 对于一定量的理想气体来说，按理想气体物态方程 ，它的状态参量 P、V、T 中只有两个是独立的，给定任意两个参量的数值，就确定了第三个参量， 即确定了一个平衡态。我们常用P－V 图上的一