物理化学1章热力学基本定律与函数(45).pptVIP

§4. 熵（S）及其应用 §5. 自由能A和G ☆在一定条件下△A可作过程性质的判据： △AT 、△AT,V 和 △AT,W’=0 判断可逆与否 △AT, V , W’=0判断自动与否 ☆A也称为恒容位 二、Gibbs自由能 推导 由一、二定律的结合式 ir r - dU + TdS≥ pdV - 得： ir r - dU - pdV + TdS≥- 恒温、恒压下： －dU－pdV + TdS =－d(U+pV－TS) 令 G ≡ U+pV－TS = H －TS 吉布斯自由能 ir r 则： dGT,p ≤ 2. 讨论 ☆ G是体系的状态函数，容量性质，能量量 纲，绝对值无法确定； ☆ 在恒温、恒压可逆下，体系G的减少体现 了体系作有效功的本领： －dGT,p = － ☆在一定条件下，体系Gibbs自由能的变化 量可作为过程性质的判据： 判断过程可逆与否 ir r －dGT,p ≥－ ir r 或 △GT,p ≤ 判断过程自动与否 ☆ 体系Gibbs自由能又称为恒压位 自 平 △GT,p,W’=0 ≤0 三、稳定平衡的热力学判据 平衡：体系性质不随时间变化，一般有3要素 热力学上体系平衡的判据是S、A、G 熵判据: 平衡