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铂催化剂的改进和代替 摘要 简述了某染料化工厂硝酸车间氨氧化工艺中催化剂的使用情况，并结合 当前催化剂工艺发展，对其工艺改进提出了一些设想。 关键字 氨氧化 铂催化 前言 氨氧化是硝酸生产的重要工序。某染料厂硝酸车间的硝酸生产工艺，生产方 法是在铂的催化作用下，空气直接接触氧化生成氧化氮气体(NO)，氧化氮气体 在空气直接氧化生成二氧化氮气体(NO ) ，二氧化氮气体被水吸收生成半成品 2 45%~50%稀硝酸，稀硝酸用硝酸镁作脱水剂，采用减压萃取精馏工艺制得产品 98%浓硝酸。其中氨接触氧化是生产环节中的重要一步。氨氧化生成一氧化氮的 [1] 反应方程式如下 ： 4NH +5O =6NO+6H O+907 280 J (1) K=10-5 3 2 2 4NH +4O =2O +2N O+6H O +1 104 900 J (2) K=10-6 3 2 2 2 2 4NH +3O =2N +6H O+1 269 019 J (3) K=10-7 3 2 2 2 从上述三个反应的平衡常数来看，在900℃时氨几乎可以100%转变为NO 、 N O和N ，如果反应时间足够长，最终产物是N 。而反应式(1)是生产硝酸所需 2 2 2 要的，称为有利反应，而实际上该反应只有在一定温度、压力条件下，且有催化 剂存在时才能进行。因此在反应条件(温度、压力)一定的情况下，催化剂的选择 是加速反应式(1)的进行和抑制副产物生成的关键。常用铂作为氨氧化反应的催 化剂。由于铂网本身属于贵金属，催化网的材料费和制作加工费都较高，因此， 在保证收率的前提下，铂催化剂消耗越低越经济。 1 某染料厂硝酸车间使用的催化剂 1.1 催化剂的组成 目前催化剂组成：Pt(铂)92.5% Rh(铹)3.5% Pd(钯)4.0% 金属铑加入提高催化剂之活剂，并随着含量从 0~10%增加，900℃下氨转化率由 96.1~99.3%提高并以铑含量为 10%时达到最高值，另一方面纯铂在高温下会遭到 破坏，而金属铑加入能增加机械强度，由于铑比钯昂贵，所以用钯来代替铑而其 活性和强度相差不多。 1.2 催化剂的形状 用直径为 0.045~0.09mm 铂丝编织成网状，网的自由面积为整个面积的 50%~60%采用网状结构可以较小的铂网耗量得到最大的接触面积。每平方厘米 - 1 - 截面内的孔数为 576，1024，3600 孔，线径愈细，孔数愈多，则单位截面的标面 积也愈大，常用的直径为 0.009 厘米，孔数为 1024 孔每平方厘米。 1.3 铂网的安装 氨的转化率随张数的增加而增加，而阻力随着张数增加也增加，所以铂网张 数要适中，实践证明对常压系统以 3 到 4 张为好，安装铂网必须紧密迭合，若网 间有自由空间存在，会使羟氨分解为氮，从而降低了氧化氮的收率。 1.4 铂网的活化： 新铂网是光滑而发亮，活性小，氧化氮收率与低活化和温度有关。 在 600℃下需数天才能活化好，在 900℃下在 8~16 小时即可活化好，若用氢 火焰加以煅烧则活化时间大大缩短了，活化好的铂网是疏松粗燥无光泽，表面积 增加了。 1.5 铂网的中毒： 磷化氢是铂网永久中毒，硫化氢，乙炔会使铂网发生暂时中毒，氨空混合 气中的一氧化碳会使铂网温度升高，从而加快铂网的消耗。 水蒸气对铂网无毒，会降低铂网的温度，使氧化率下降，出现价中毒现象， 氢，氧和水蒸气都能增加铂的损失。 各种苛性碱落在铂网上，会引起中毒，且由于腐蚀而引起铂的损耗增加。 润滑油，煤焦油类物质或油脂落在铂网上，会使铂合金发生渗碳作用，使铂 网变得很易折断，活性降低。 为了防止铂触媒的中毒，气体必须经过很好的净制处理。 1.6 影响铂网