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2009-2010年华南理工大学期末考试 《无机化学(32学时)》试卷卷选择题 答案 A A A B D C B C C B 二、填空题： 1、2l+1 2、1s22s22p63s23p3；3s23p3；P；三；15（或VA） 3、不变；增大 4、[CrCl2(NH3)4]+；Cl和N；氯化二氯·四氨合铬（III）；空间结构两种（略） 5、AgCl 6、2.88；1.32% 7、（-）Pt，H2（1X105Pa）︱H+（1.0 mol/L）‖Cu2+（1.0 mol/L）︱Cu（+） 8、K?1/K?2 9、放 10、Mn(OH)2；MnO2 11、Fe(OH)3 12、Na2CO3；盐酸 三、问答题： 1、用离子极化观点解释。 阳离子半径变化规律：Be2+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+； 相同的阴离子的变形性受半径小的阳离子的影响较大， 因此，阴阳离子之间的极化作用的变化为： BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2；…………………………………………..(2分) 离子极化导致化合物的熔点发生显著变化，离子极化作用强可以导致化合物的熔点降低。…………………………………………………………………………..(2分) 因此，上述化合物的熔点变化呈现增高趋势。 2、由于E?(Co3+/Co2+) E?(O2/H2O)；因此，在水溶液中，Co3+很不稳定，氧化性极强，可以氧化水放出氧气。…………………………………………………..(2分) 然而，当Co3+和Co2+分别氨配合物后，E?[Co(NH3)63+]/[Co(NH3)62+]降低，[Co(NH3)63+]的氧化性大为减弱，稳定性显著增强。…………………………..(2分) 3、（每空0.5分） 配合物 磁矩/B.M. 中心离子 未成对电子数 中心离子 杂化轨道类型 配合物 空间构型 [MnBr4]2- 5.9 5 sp3 正四面体 [Fe(CN)6]3- 2.0 1 d2sp3 正八面体 4、有紫色溶液产生。…………………………………………………………….(1分) 2Mn2+ + 5BiO3- + 14H+ = 2MnO4- + 5Bi3+ + 7H2O………………………… …. (1分) 但介质选用盐酸后，无紫色溶液出现。………………………………………..(1分) 这是由于盐酸是还原性酸，而铋酸钠是强氧化剂，BiO3-能够氧化盐酸中的Cl-，从而极大削弱了其氧化Mn2+的能力。…………………………………………..(1分) 5、包含的化学平衡有：………………………………………………………..(3分) H2O ? H+ + OH-（不答亦可） NH3 + H2O ? NH4+ + OH- Cu2+ + 2OH- ? Cu(OH)2 Cu2+ + 4NH3 ? [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)4]2+ ? Cu2+ + 4NH3（不答亦可） 在Cu2+的溶液中加入氨水后，有蓝色絮状沉淀产生；氨水过量后，蓝色沉淀溶解，溶液呈深蓝色；再加入硫酸酸化后，溶液变为浅蓝色（或浅绿色）。 ………………………………………………………………………………….…(1分) Cu2+ + 4NH3 ? [Cu(NH3)4]2+（深蓝色），加入酸后，平衡向右移动，呈现的颜色为Cu2+的颜色。…………………………………………………………………(1分) 四、计算题： 1、 （1）负极：H2?2H+ + 2e 正极：AgCl + e?Ag + Cl- 由于正极溶液中，[Cl-]=1.0mol/L，因此： 此时正极的电极电势E(正极)=E((AgCl/Ag)。…………………………………(1分) E((AgCl/Ag)= E((Ag+/Ag)+0.0592lg[Ag+]= E((Ag+/Ag)+0.0592lgK(sp(AgCl) =0.7996+0.0592lg1.8x10-10=0.222 V…………………………… ………………(3分) 又因为原电池的电动势E=E(正极)-E(负极)，因此： E(负极)= E(正极)- E=0.222-0.450=-0.228 V……………………………………(1分) （2）E(负极)=E(H+/H2)= E((H+/H2)+lg………………………….(2分) =lg =lg[H+]2 =-0.228 V 解得：[H+]=1.41x10-4，………………………………………….(1分) 则c(H+)=1.41x10-4mol/L。 对于一元弱酸， 有电离平衡：HA ? H+ + A-， 和如下表达式：Ka?= 由于HA和A-构成缓冲溶液，有Ka?=………………………………….(1分) =1.41x10-4x0.1/0.5 =2