2-甲基-2-己醇的制备.ppt

有机化学合成与制备实验 ２-甲基-２-己醇的制备 一. 实验目的 学习通过格氏（Grignard）试剂制备醇的原理； 训练无水操作及磁力搅拌操作等实验技术。 二. 实验原理 格氏试剂，又称格林尼亚、格利雅（Grignard）试剂，是指烃基卤化镁（RMgX）一类有机金属化合物。此类化合物为法国化学家格林尼亚于1900年发现，他也因此获得1912年诺贝尔化学奖。 格氏试剂的制备：卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中和金属镁作用生成烷基卤化镁。 反应条件：无水、无氧、无CO2 卤代烃反应活性：RI ＞ RBr ＞ RCl 乙醚的作用：形成络合物；溶剂化作用；醚蒸气（隔绝空气） 二. 实验原理 格氏试剂的性质：由于碳–金属键是极化的，带部分负电荷的碳具有显著的亲核性质。 格氏试剂可与具有极性的双键发生加成。 格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成醇类化合物，就是通过与羰基化合物（醛、酮、酯）进行亲核加成反应实现的。 二. 实验原理 主反应： 副反应： 反应体系（包括溶剂、试剂）应绝对无水，并应避免潮气进入体系。因乙醚的蒸气压较大，水汽不易进入。 反应体系中应避免存在过量的正溴丁烷！不能过量且须缓慢滴加，可避免因局部卤代烃过量而发生副反应。 镁应尽量反应完全！且丙酮须过量。 三. 实验装置 磁力搅拌器 搅拌磁子 恒压漏斗 弯形干燥管 四. 相关物质的物理常数 中文名称 分子式 Formula 分子量 Molecular Weight 沸点 Boiling Point 熔点 Melting Point 密度 Density 折光率 Refractive Index 溶解度 Solubility 正溴丁烷 C4H9Br 137.02 101.6 -112.3 1.28 1.4390 乙醚 C4H10O 74.12 34.6 -116.2 0.71 1.354225 Sol. H2SO4; spar. sol. H2O 丙酮 C3H6O 58.08 56.2 -94 0.79 1.3588 Misc. H2O, org. solvs. 2-甲基-2-己醇 C7H16O 116.20 141-142 0.81 1.4175 正丁烷 C4H10 58.12 -0.5 Spar. sol. H2O, mod. sol. Et2O, CHCl3 正辛烷 C8H18 114.23 125.67 0.70 1.3974 片呐醇 C6H14O2 118.18 175 47 0.96715 Sol. EtOH, Et2O, hot H2O 数据来源：Combined Chemical Dictionary 五. 实验步骤 正丁基溴化镁的制备 2、加料： 3、反应： 三口烧瓶：3g镁条、15mL无水乙醚、一小粒碘片。 恒压漏斗：13.5mL正溴丁烷、15mL无水乙醚。 从恒压漏斗滴加入5mL混合液到三口烧瓶中，数分钟后反应开始，溶液微沸，碘颜色消失； 反应缓和时，自冷凝管上端加入25mL无水乙醚；启动磁力搅拌，并滴加入其余的正溴丁烷醚混合物。控制滴加速度维持反应液呈微沸状态。 滴加完毕后，再水浴回流20分钟，使镁屑几乎作用完全。 1、1、安装仪器装置： 五. 实验步骤 ２–甲基–２–己醇的制备 在冰水浴冷却及磁力搅拌下，从恒压漏斗滴加入10mL丙酮和15mL无水乙醚的混合液；控制滴加速度，勿使反应过于剧烈；滴加完后，继续搅拌15分钟。 将反应瓶在冰水浴冷却和搅拌下，从恒压液斗分批加入100mL10%硫酸溶液，分解产物（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快）； 待分解完全后，将反应瓶中的溶液倒入分液漏斗中，分出水层和醚层。 水层每次用25mL乙醚萃取两次，合并全部醚层，用30mL5%碳酸钠溶液洗涤一次。 醚层用适量的无水碳酸钾干燥并静置数分钟。 五. 实验步骤 ２–甲基–２–己醇的制备（续） 将干燥后的粗产物醚溶液滤入筒形（滴液）漏斗或恒压漏斗中，安装低沸点易燃液体连续蒸馏装置，用温水浴蒸去乙醚； 乙醚全部蒸出后改成常用蒸馏装置，在电加热套中空气浴加热蒸出最终产品，收集137～141℃馏分。量取馏分体积，取少量液体测定其折光率。 * 在非极性溶剂中发生格氏反应时，首先是一分子格氏试剂与羰基形成络合物，然后再和另一分子格氏试剂反应，生成一个六元环过渡态，再经电子分布和络合完成反应。 * * 1-bromobutane propan-2-one 2-Methyl-2-hexanol Butane Octane 2,3-dimethylbutane-2,3-diol 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 pinacol片呐醇 * * 在非极性溶剂中发生格氏反应时，首先是一分子格氏试剂与羰基形成络合物，然后再和另一分子格氏试剂反应，生成一个六元环过渡态，再经电子分布和络合