六导电与发光功能高分子材料.pptVIP

第六章 导电与发光 功能高分子材料; 1973年发现TTF-TCNQ电荷转移复合物具有超导涨落现象。随后，美国科学家AF Heeger、A G Macdiarmid和日本科学家白川英树（Shirakawa）发现聚乙炔(polyacetylene，简称PA)经过碘掺杂之后，其电学性能不仅由绝缘体(10-9S／cm)转变为金属导体(103S／cm)，而且伴随着掺杂过程聚乙炔薄膜的颜色也由银灰色转变为具有金属光泽的金黄色。有明显导电性质以后，有机聚合物不能作为导电介质的这一观念被彻底改变了。这三位科学家也因此获得了2000年诺贝尔化学奖。 ;第一节 导电高聚物的物理化学性能;“金属化聚合物”(metallic polymer)，或者称“合成金属”(syntheticmetals)的新概念和多学科交叉的新领域——导电高聚物诞生了。 “合成金属”的新概念和导电高聚物新领域的出现不仅打破了有机高聚物与导电无缘的传统观念。 导电聚合物这一性质的发现对高分子物理和高分子化学的理论研究是一次划时代的事件。聚合物的电学性质从绝缘体向导体的转变，对聚合物基础理论研究具有重要意义，促进了分子导电理论和固态离子导电理论的建立和发展。 ; 导电高聚物的普遍结构式;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;1.电学性质 绝缘体/半导体/导体 三相共存 室温电导率 10-10~105 S/cm, 强烈地依赖于主链结构、掺杂剂、掺杂度、合成方法和条件。 导电高聚物薄膜拉伸取向后，电导率在拉伸方向要高１～２个数量级。 ２.光学性质 导电高聚物的π共轭链结构，在紫外－可见光区有强吸收。 ３.磁学性质 载流子为孤子(soliton)、极化子(polaron)和双极化子(bipolaron)。带电孤子、极化子自旋有顺磁性。 4.电化学性; 高聚物电导率是由链上和链间两部分组成， 链上电导率是由链结构和π共轭电子离域程度， 链间电导率是载流子的传导性能， 掺杂是导电高聚物的重要手段。导电高聚物的掺杂是氧化/还原过程，不是原子的替代。;第二节 导电高聚物的分子设计和掺杂; ; 电化学是制备导电高聚物的重要方法之一。导电高聚物为工作电极，铂金为对电极，标准甘汞电极(SCE)为参考电极的三电极法。 电化学聚合导电高聚物也有用恒压法、恒电流法和循环伏安法。 导电高聚物的结构和物理化学性能强烈依赖于其制备和掺杂方法。 在聚苯胺体系上曾尝试磁场下聚合和化学掺杂、光诱导掺杂、低温聚合和掺杂-脱掺杂-再掺杂的方法,使导电聚苯胺赋予新的性能。;第三节 典型电子聚合物;1.聚乙炔(PA) PA　的分子结构 ; 聚乙炔可进行氧化、还原、电化学掺杂和质子酸掺杂。理论预测电导率可达106~107 S/cm，现达到105 S/cm，接近金属铜。 力学性质不如铜。但PA稳定性差，作为导电高聚物的模型。;２.聚苯胺(PAn) 现在被多数人接受的PAn分子链结构： ; 其中y代表PAn的氧化程度，当y=O.5时， PAn是典型的苯二胺和醌二亚胺的交替结构，掺杂后导电性最好。y值大小受聚合时氧化剂种类、浓度等条件影响，用过硫酸铵作氧化剂的聚合产物中．y接近干0.5。这种结构的形成一般认为可分成两步： 第一步，单体按阳离子自由基机理聚合成全醌二亚胺结构； 第二步，该结构被苯胺单体还原为苯二胺-醌二亚胺交替结构：;不同氧化程度的Pan可由聚合物经氧化或还原制备。;质子酸掺杂;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; PAn的质子酸掺杂机理和掺杂产物结构，主要由极化子晶格模型和四环苯醌变体模型解释：;;3.聚吡咯(PPy) 容易电化学合成，形成致密膜，电导率高(102S/cm)，稳定性好于聚乙炔 吡咯在酸性水溶液中进行电化学聚合 在酸性水溶液中，氧化聚合;PPy的结构 两种掺杂态结构 PPy 难溶难熔，很难共混，用吸附聚合制得高 分子复合物．;４.聚对苯(PPP) 与AsF5　掺杂后可导电;５.聚苯亚乙烯(PPV) (聚苯乙炔） 苯环与乙炔交替结构，掺杂简单 “可溶性前体”使聚合容易 颜色浅，用途广;Evaluation only. Created with A