十七胺.ppt

第十七章 胺 (Amines);六. 季铵盐和氢氧化四烃基铵; 胺是有机合成的重要中间体，用于染料、药物、高聚物、橡胶、农用药物等的生产。是构筑生命体、调节物质代谢、维持正常生命活动的重要活性物质。;有的胺具有生理活性。例如：;有的胺有致命的毒性，例如苯胺可以通过吸入，食入或透过皮肤吸收而致中毒，食入0.25 mL就严重中毒。; 氨 (ammonia) ; 注意： ② 氨基 亚氨基; 结 构：;例如：; 在苯胺中由于共轭，C–N键具有双键的性质，用共振式可以恰当的把苯胺的结构表示为：;; 若限制翻转就能拆分出其对映体。例如：下面化合物就拆分成了一对对对映体。;练习：指出下列化合物有无光活性：;甲胺 methanamine;N, N-二甲基苯胺 N, N-dimethylbenzenamine;结构复杂的胺是以烃作为母体，氨基作为取代基：; 季铵盐：;二. 物理性质和波谱性质 (Physical Properties and Spectroscopy of Amines ) ;对于碳原子数相同的胺：叔胺的沸点＜仲＜伯 。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;分子内氢键; 水溶性：;1HNMR：; ;1. 碱性 （氮原子上未共享电子对的反应）;从胡宏纹主编的?有机化学? P514 表17.1的数据可看出：;影响碱性强弱的因素：;综合上述各种因素：;练习: 比较下列化合物的碱性强弱： ;解:;应用：;有机层;酰胺的弱酸性：;练习：按碱性强弱次序排列下列各组化合物：;2. 烃化 （氮原子作为亲核试剂与卤代烷的反应）;叔胺的盐;+;例如：;3. 胺的酰化和磺酰化反应 （氮原子上氢的反应）;+; 苯甲酰丙胺 m. p 84 ℃ ;(4). 在有机合成中应用;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;3o胺 + 对甲苯磺酰氯 ;⑴. 伯胺;碳正离子的去向：;25℃;应用：脂肪族伯胺与亚硝酸反应，得到一个混合物， 在合成上无用途，但在反应中，定量放出 氮气，可以用来测定氨基氮。;蒂芬欧-捷姆扬诺夫的环扩大的重排反应：指1-氨甲基 环烷醇与亚硝酸反应，得到环增大一个碳的环酮。;练习：写出下列反应过程：;芳香伯胺：;⑵. 仲胺; ;⑶. 叔胺; 胺形成的盐很稳定，但胺容易氧化，特别是芳胺。大多数氧化剂使胺氧化成焦油状的复杂物，但过氧化氢及过酸能使叔胺氧化为氧化胺。;N,N-二甲基苯胺;性质：这类化合物偶极矩较大，因此它的极性大，熔 点高，不溶于乙醚、苯、易溶于水。;N,N-二甲基环辛胺-N-氧化物 ;+;⑵. 芳胺的氧化;芳伯胺氧化过程：;6. 芳胺的亲电取代反应;⑴. 卤代;采取下列几种方法可得到一取代产物：;②. 将苯环一个位置保护起来。;注意：芳胺与碘反应只能得到一碘代物;为什么？;⑵. 硝化;⑶. 磺化; 苯氨基磺酸;4. 费瑞德–克来福特反应;四. 胺的制备 (Preparations of Amines);（过量 ）;2. 加布里埃尔（Gabriel）合成法;特点 ①. 用来制备纯的伯胺，如果卤代烷分子中含有易 被水解的基团，不宜用此法合成相应的伯胺。;例如：; 仲胺;解：;3. 还原法;硝基苯 ;②. 选择还原;若硝基化合物中有醛基或酮基，则用较温和的还原剂还原。;③. 碱性还原 (p555-556);催化氢化：;⑵. 酰胺、肟和腈的还原;②. 肟的还原;2, 2–二苯基环己胺;己二胺;工业上长链伯胺就是从油脂水解等一系列反应来制备。;2.;⑶. 醛、酮的还原胺化;仲胺; N-异丁基丁胺 （93%）; 1-苯基乙胺;练习：如何实现下列转变;合成：用;完成下列反应：;4. 酰胺的霍夫曼（Hofmann）重排;练习：如何实现下列转变;5. 曼尼许 (Mannich)反应;反应历程：;+;五. 二胺、不饱和胺和取代胺 (Diamines, unsaturat