无机材料的光学性能剖析.ppt

5、CeO：是很好的乳浊剂，但是价格昂贵，难于工业化； 6、ZnS：在高温下易于溶解在玻璃相中，在降低温度的过程中，可以从玻璃中析出，因而应用于玻璃中； 7、SnO2：在釉中应用十分广泛，但是在还原气氛中易被还原为SnO，而且价格昂贵，这些缺点限制了它的应用； 8、锆化物：锆石英（ZrSO4），有很好的乳浊性，而且乳浊效果十分稳定，价格低廉，应用较为广泛。 四、改善乳浊剂性能的工艺 1、乳浊剂工艺： 生料釉：原料湿磨而成，熔体中的析晶物基本上为乳浊剂的残余颗粒，颗粒粗大； 熔块釉：部分原料制成熔块，再配其它生料湿磨，乳浊剂的结晶颗粒全由熔体析出，尺寸细小而且均匀，控制工艺可以得到与光波长相当的乳浊剂。 2、烧成制度的控制： 在熔体中有晶核形成（与生料的湿磨）； 探索最佳烧结温度和最佳烧结（保温）时间的控制。 五．半透明性 1．乳白玻璃 乳白玻璃和半透明瓷器(包括半透明釉)的一个重要光学性质是半透明性。 除了由玻璃内部散射所引起的漫反射以外，入射光中漫透射的分数对于材料的半透明性起着决定作用。 对于乳白玻璃来说，达到漫透射的方法是：具有明显的散射而吸收最小，这样就会有最大的漫透射。 半透明性是一些实用陶瓷的主要的鉴定指标。 一般瓷体由折射率接近1.5的玻璃、莫来石和石英构成。在致密的玻化瓷的显微组织中，细针状莫来石结晶出现在具有较大的石英晶体的玻璃基体之中。由于晶粒尺寸和折射率的差别，莫来石在陶瓷体内对于散射和降低半透明性起着主要的作用。 提高半透明性的主要方法是： ①增加玻璃含量，减少莫来石的量。提高长石对粘土的比例可实现此要求。 ②把制品加热到足够高的温度, 因而致密化过程得以充分进行，这样可得到半透明瓷。 ③调整各个相的折射率使之有较好的匹配。 第五节 无机材料的颜色 一、颜色的起因： 白光完全被物质吸收：黑色； 对所有的光吸收程度差不多（不存在选择性吸收）：灰色； 选择性吸收：显示颜色。 吸收光波长越短，颜色越浅； 吸收光波长越长，颜色越深。 由于在可见光谱中存在吸收带而产生颜色 引起电子跃迁 光的吸收 颜色 电子由基态到激发态的能量差等于可见光的能量，显示颜色。 二、电子跃迁形式 1、电子内部跃迁 过渡金属、稀土金属、未填满电子壳层离子。如：Cr3＋、Fe2＋、Co2＋、Ni2＋、Ca2＋…… 电子未被填满，当光照射时，电子吸收能量，由基态跃迁到激发态，呈现出不同的颜色。 温度越高，颜色越深。 1）惰性气体阳离子 其电子层结构与周期表中邻近的惰性气体相似。 这一类离子中的电子自旋总和等于零。量子力学表明，这类离子中电子状态比较稳定，因此需要较大的能量才能激发电子进上层轨道，可见光的能量不足以使其激发，这就需要吸收波长较短的量子来激发外层电子，因而造成了紫外区的选择性吸收，对可见光则无影响，因此往往是无色的。 电子层结构 惰性气体 惰性气体阳离子 1s2 He（氦） Li+，Be2+，B3+，C4+ 1s22s22p6 Ne（氖） Na+,Mg2+,Al3+,Si4+ 1s22s22p63s23p6 Ar（氩） K+,Ca2+,Sc3+(铈),Ti4+ 1s22s22p63s23p63d104s24p6 Kr（氪） Rb+,Sr2+,Y3+(钇),Zr4+ 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6 Xe（氙） Cr+,Ba2+,La3+ 2）过渡金属离子 过渡元素的次外层有未成对的d电子，即具有dxs0p0或d10s0p0结构的离子，外层电子充满，次外层不饱和。其中x=1-5或6-9时，在3d亚层上都有未配对的电子，所以不稳定。电子跃迁所需要的能量Eg较小，可见光谱范围内的能量足够，故显色。当x=5时，半充满，色弱；x=0，10，全空，或全充满时，无色。 离子 Ti3+， Ti4+， V3+， V5+，Cr3+，Mn2+，Mn3+，Fe2+，Fe3+，Co2+，Ni2+，Cu2+, Cu+ 3d电子 1 0 2 0 3 5 4 4 5 7 8 9 10 颜色 紫 无 蓝 无 绿 弱 紫 蓝 弱 蓝 紫 蓝 无 3）稀土元素（镧系元素）