价键理论的产生与发展_闫世才.pdf精选.docVIP

2003年4月 天水师范学院学报 Apr. ,2003 第23卷 第2期 Journal of Tianshui Normal University Vol.23 No.2 价键理论的产生与发展 闫世才 (天水师范学院 化学系，甘肃 天水 741001) 摘 要：价键（VB）理论在经典的共价键理论基础上产生。VB理论和分子轨道(MO)理论是当今说明化学结构和化学键本质的最有影响的量子力学理论。多年来，VB理论不断地发展，存在的问题已经解决和正在解决。VB 理论对化学思维是一个有用的工具。VB理论和MO理论在应用和发展中发挥着互补协调、互相促进的作用。以后有可能两种理论会成为合一的方案而被应用。 关键词：价健理论；分子轨道理论；化学键；化学结构 中图分类号：O621.13 文献标识码：A 文章编号：1371-1351(2003)02-0015-04 1927年奥地利物理学家薛定谔（Schrodinger)建立了描 (Frankland)于1852年提出的化学价概念，德国化学家凯库勒 述电子运动规律的波动方程。第二年德国物理学家海特勒 (Kekule)和英国化学家库帕(Couper)1857 年提出的碳的四价 （Heitler)和英国化学家伦敦(London)在关于氢分子的电子结 概念和碳碳成链概念，俄国化学家布特列洛夫(Butllerov)于 构的著名论文中阐述了价键（VB)理论的量子力学基础。从 1861 年提出的分子结构和异构概念。富兰克兰还提出了 此，VB理论就一直有力地影响着化学界的思想，它和后来 “键”这个化学词汇。事实上，早在1789年德国化学家威 发展起来的分子轨道（MO)理论并驾齐驱成为当今说明化学 廉·息金斯(Higgins)在他的《燃素论与反燃素论观点比较》 结构和化学键本质的最有影响的化学理论。VB理论和MO 一书中已通过使用短线“—”联接原子符号来画图，不过 理论之间存在着内在联系和潜在的影响。多年来，两个理 使用的方式比较模糊，他的建议没有构成什么结果。用短 论不断的完善和发展，回顾两个理论的历史，评述两个理 线“—”来表示“键”的功绩人们通常归于库帕，因为他 论的应用，展望两个理论的未来，有益于更多的人对两个 的式子比较形象直观，更易被人们接受，这个时期一个特 理论的关心、认识和应用。本文着重于介绍VB理论的产生 别重要的贡献是1864年英国化学家布朗（A.C.Brown)关于构 与发展。 造异构的论文，他以令人惊异的现代书写形式来表示构造 1 VB理论的源头 异构体，其中包括首次使用双键。布朗还曾对物质分子结 构和性质之间的联系做过一些早期的有益的尝试，并曾用 VB理论的源头可以追溯到19世纪初期并和经典的化学 数学式子描述化学反应，布朗是化合价概念形成的早期历 结构理论相关联。[1]（P48— 118）说明分子中原子结合力性 史中的一个重要人物。凯库勒在1865——1868年期间提出 质的第一个有意义的理论是1811年瑞典化学家贝采里乌斯 了关于苯的环状结构学说，无疑对化学结构学说的发展产 (Berzelius)提出的电化二元论学说。按照这个学说的观点， 生了深远的影响，起到了一个重要里程碑的作用。在构建 原子是通过自身所带的相反电荷的相互作用结合在一起 经典结构理论历史中还有一些重要的里程碑：1878年荷兰 的。贝采里乌斯电化二元论开创了分子中原子间相互关系 化学家范特荷夫(Vant Hoff)和法国化学家勒贝尔(Lebel)提出 的探索，它对离子化合物有极大的应用价值，在研究金属 了碳的四面体构型，认为碳的四个化学键指向四面体的四 和非金属特性及解释当时已知无机化合物性质与制备研究 个顶点，从此有机化学结构的研究进入三维空间，标志着 方面获得了满意的成功，但对于共价化合物却无能为力。 立体化学的出现； 1887 年阿姆斯特尔 (Armstrong)提出的 在分子理论形成过程中的另一个重要步骤是19世纪上半叶 “六位规则”和1890年伯姆堡（Bamberger)提出了成为现代 化学家们开始采用“结构式”概念，尽管当时各自对它的 人们所谓休克尔“ 4n+2 ”规则先驱的“六中心论”；西 理解不尽相同。为VB理论奠基的其它一些基本概念也是在 勒 (Thiele)于1889年提出了“余价”概念及“共轭”化 19 世纪引入的。这些概念包括：英国化学家富兰克兰 学术语；瑞士化学家维尔纳(A.Werner)于1893年提出了络合 收稿日期：2002-11-05 作者简介：闫世才（1945-），男，河南博爱人，天水师范学院化学系副教授。  15 物配位理论，认