3、支链反应与爆炸界限 支链反应 氢与氧气生成水汽的反应 氢与氧气生成水汽的反应 何时发生支链爆炸? 何时发生支链爆炸? 何时发生支链爆炸? (3)如果有三个平行反应,主反应的活化能又处在中间,则不能简单的升高 温度或降低温度,而要寻找合适的反应温度。 (1)如果 ,升高温度,也升高,对反应1有利; (2)如果 ,升高温度, 下降,对反应2有利。 A B C 反应2, 反应1, 平行反应中温度选择原理 (1)用实验值作图 以lnk对1/T作图,从直线斜率 算出 值。 作图的过程是计算平均值的过程,比较准确。 活化能的求算 (2)从定积分式计算: 测定两个温度下的 k 值,代入计算 值。如果 已知,也可以用这公式求另一温度下的 k 值。 活化能的求算 如果两个反应的初始浓度和反应程度相同,则得k1t1=k2t2 是两者键能和的30%,因反应中 和 的键不需完全断裂后再反应,而是向生成物键过渡。 有自由基参加的反应,活化能较小。 活化能的估算 自由基复合反应不必吸取能量。如果自由基处于激发态,还会放出能量,使活化能出现负值。 活化能的估算 §11.
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