14第14章_含氮有机化合物素材.ppt

（2）1,3-偶极环加成反应 分子重排——在试剂、加热或其他因素影响下，分子中某些原子或基团发生转移或分子碳骼改变生成新的物质的反应。 重排类型 离子型 自由基型 亲核重排（重点） 亲电重排 第四节 分子重排 一、亲核重排 原子或基团带着一对电子转移到相邻的缺电子的原子上。 缺电子中心 C+ 频那醇重排、麦尔外因重排； N+ 贝克曼、霍夫曼重排； O+ 过氧化氢烃重排 贝耶尔-维林格反应 （一）重排到缺电子的碳原子上 频那醇 （pinacol） 频那酮 （pinacolone） 1.频那醇（pinacol）重排 （1）反应历程 注意： R：脂肪烃基、脂环烃基、芳基； 可各不相同，也可部分相同或全同。 问题： 如果R为4个不同的基团时： ① 哪个羟基先被H+进攻，再失水生成C+？ ② 与C+相邻的基团中哪个基团先转移？ ③ 反应的立体化学要求。 （2）重排方向及产物 A.羟基脱去的难易取决于碳正离子的稳定性 碳正离子稳定性Ⅱ＞Ⅰ 所以首先生成Ⅱ。 B.基团迁移的活性取决于基团的亲核性 一般规律： 芳环上有邻对位基，增大迁移倾向，但邻位有邻对位取代基，则降低迁移倾向； 芳环上有间位基，降低迁移倾向。 发生类似重排反应的有： 思考： 2.瓦格涅尔-麦尔外因重排 实例之一：典型的碳正离子重