仪器分析第10讲_红外吸收光谱分析.pptVIP

对称分子:没有偶极距(?),辐射不能引起共振,无红外活性,例如:N2,O2,Cl2。 非对称分子:有偶极距,有红外活性。 常见基团的红外特征吸收峰 σ （cm-1） 基团信息 3600 -OH （游离） 3400 -OH （缔合） 3400~ 2400 -COOH中的-OH 3500 -NH2 （尖） 3300 -C≡C-H （ 尖） 1850~ 1650 羰基 -C=O （vs） 1600，1580，1500，1450 ： 苯环的骨架振动吸收峰 2900~3000， 1380： 饱和碳上的C-H伸缩振动和弯 曲振动。（-CH3） 共轭效应：电子云密度均化—键长变长—k 降低—特征频率减小（移向低波数）。（例P308） 中介效应：孤对电子与多重键相连产生的p-? 共轭，结果类似于共轭效应。 P309 :酰胺中C=O的频率为1650cm-1 当诱导与共轭两种效应同时存在时，振动频率的位移和程度取决于它们的净效应。 P309 :饱和酯中C=O的频率为1735cm-1 。 仪器的核心部分是Michelsen干涉仪，仪器中迈克耳逊干涉仪的作用是将光源发出的光分为两束后,再以不同的光程差重新组合,发生干涉现象。得到光信号的干涉图,最后计算机进行Fourier变换的数学处理，将干涉图还原成光谱图。 傅立叶红外光谱仪特点： 1、扫描速度快，测量时间短。 2、灵敏度高； 3、分辨能力高，波数精度可达0.01cm-1 4、可研究很宽的光谱范围。 2)液体或溶液试样 1）沸点低易挥发的样品：液体池法。 2）高沸点的样品：液膜法（夹于两盐片之间）。 3）固体样品可溶于CS2或CCl4等无强吸收的溶液中 2、某化合物分子式C3H6O2，其红外光谱主要数据如下，试推断其结构。 IR（cm-1）：3400~2400 （宽）；1710 ； 1390 解 （1） ? = 1 + 3 +（0 – 6）/ 2 = 1 （2）数据解析 3400~2400 （宽） -COOH中的-OH 1710 -COOH中的-C=O 1390 -CH3 综合（1）、（2），该化合物为丙酸： CH3-CH2-COOH 作 业 P319：1、3、5、7、8 (2) (5)、10、11 1.某无色液体，分子式C8H10，计算其不饱和度，并结合IR图推断其结构。 4、费米共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近（2?A=?B）时，二者相互作用而产生强吸收峰或发生裂分的现象。 ?Ar-C(?)=880-860cm-1 ?C=O(as)=1774cm-1 1773cm-1 1736cm-1 5、空间效应 由于空间阻隔，分子平面与双键不在同一平面，此时共轭效应下降，红外峰移向高波数。 C CH 3 O O CH 3 C CH 3 ?C=O=1663cm-1 ?C=O=1686cm-1 空间效应的另一种情况是张力效应：四元环五元环六元环。随环张力增加，红外吸收峰向高波数移动。P311 6、物质状态及制样方法 通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。如丙酮在液态时，?C=O=1718cm-1; 气态时?C=O=1742cm-1，因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。 7、溶剂效应 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸