18电子规则课案.pptx

有效原子序数规则(EAN规则);EAN规则 EAN规则 EAN规则的理论根据 配体电子数的计算 EAN 规则应用; 20世纪30年代,英国化学家an . XL Sidgwick 提出一条用以预言金属羰基化合物稳定性的经验规则，称为有效原子序数(effective atomic number )规则，简称EAN规则。 EAN规则是说金属的 d 电子数加上配体所提供的σ电子数之和等于18或等于最邻近的下一个稀有气体原子的价电子数,或中心金属的总电子数等于下一个稀有气体原子的有效原子序数。 EAN亦称为18电子规则，这个规则实际上是金属原子与配体成键时倾向于尽可能完全使用它的九条价轨道(五条d轨道、1条s、三条p轨道)的表现。 ; 需要指出的是，有些时候，它不是18而是16。这是因为18e意味着全部s、p、d价轨道都被利用，当金属外面电子过多，意味着负电荷累积, 此时假定能以反馈键M→L形式将负电荷转移至配体，则18e结构配合物稳定性较强；如果配体生成反馈键的能力较弱，不能从金属原子上移去很多的电子云密度时，则形成16电子结构配合物。;EAN规则的理论根据我们可以用配位化合物的分子轨道理论(MOT)来理解EAN规则的本质与内涵;;以八面体配合物ML6为例:如果过渡金属与配体之间只形成σ键,其分子轨道能级图如图1所示;? 6个能级较低的成键分