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实验十四 过氧化氢的催化分解
一 实验目的
1. 熟悉一级反应特点,了解反应浓度、温度和催化剂等因素对一级反应速度的影响;
2. 用静态法测H2 O2 分解反应的反应速度常数和半衰期.并求反应活化能;
3. 学会用图解法求出一级反应的反应速度常数.
二 实验原理
凡是反应速度只与反应浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。实验证明,过氧化氢
的反应机理为一级反应.化学反应速度取决于反应物的浓度、温度、反应压力、催化剂、搅
拌速度等许多因素。许多催化剂如Pt 、Ag 、MnO 、FeCl 碘化物等都能加速H O 分解。在
2 3 2 2
催化剂KI作用下的分解反应,反应历程如下:
H O +I ˉ→IO ˉ+H O
2 2 2
H O + IO ˉ→H O+O +I ˉ
2 2 2 2
按此历程,可推导出总反应的速度公式:
d [H O ]
- 2 2 =K ˊ[H O ][ I ˉ]
2 2
dt
当溶液体积不变时, [ I ˉ]是个常数,即:
d [H O ]
- 2 2 =K[H O ]
2 2
dt
为一级反应。
一级反应的速度公式为:
dC
A
- =KCA (14 一1)
dt
式中:K为反应速度常数:CA 为时间t时的反应物浓度.将(14 一1)式积分得:
0
lnCA =-kt+lnCA (14 一2)
式中CA 0为反应开始时(t=0)反应物的初始浓度。
从(14 一2)式可见, 一级反应的速度常数K 与反应物的初始浓度无关。
由(14 一2)式变换得:
C
ln A =-kt (14 一3)
C
A
1
当CA = CA 0 时,t可用t 1/2表示,即为反应的半衰期.
2
ln 2 0.693
t 1/2= = (14 一4)
k k
从式(14 一 4)可见,在温度一定时,一级反应的半衰期应与反应的速度常数成反比,而
与反应物的初始浓度无关。
由反应方程式可知,在常温常压下,H2 O2 分解的反应速度与氧气的析出速度成正比。析
出的氧气体积可由量气管测量。
若以V 和C 表示时间t时量气管的读数和H O 的浓度,V 表示H O 完全分解时量气管的
t A 2 2 f 2 2
读数,则C ∝(V -V ). V 值可由如下两种方法求取:
A f t f
(1) 外推法:以1/t为横坐标对V 作图,将直线段外推至1/t=0,其截距即为V
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