第四章-化学热力学基础2010.pptVIP

化学反应的标准摩尔熵变?rS?m 如何得到这些组分的熵值？ 热力学第三定律: 0K, 标准状态下, 任何纯物质的晶态的熵值为零。 0K晶态, 粒子无平动, 无振动,无转动, 电子比热为零, 定义熵为相对零点。 恒压下, 相对于0K的标准摩尔熵即可求出。 热力学第三定律 T = 298.15K时, 大量物质的标准摩尔熵通过公式求出汇于《化学手册》 物质的标准摩尔熵值数据表 物质的标准摩尔熵值的规律: 分子的分子量越大, 标准摩尔熵越大。 分子的原子类数越多, 标准摩尔熵越大。 分子的结构越复杂, 标准摩尔熵越大。 通常是温度的函数。 T(K), 化学反应的摩尔熵变?rS?m(T) 应用数据库, 可求出任一化学反应的标准摩尔熵变 利用熵是状态函数性质 查表代入上式计算即可。 不可逆过程的熵变 Entropy of irreversible process 可逆过程的熵变： 不可逆过程的熵变： 自发过程熵变大于过程的热温商。 热力学第二定律的数学表达式 孤立体系, 环境和体系间无热和物质交换, Q = 0。 自发过程熵变大于过程的热温商。 孤立体系的熵增加原理: 孤立体系的熵永不减少。 孤立体系的化学反应是否自发进行的判据: 自发反应: ?Siso≥0 非自发反应: ?Siso0 应用：计算化学反应的熵变, 进行判断。 热力学自发过程的方向性判据 原体系 原环境