【2017年整理】02-立体化学.ppt

第二章 立体化学; 1.熟悉 旋光度、手性碳原子、手性分子、对映体、非对映体、内消旋化合物、外消旋体等概念。 2.了解偏振光、旋光性物质和比旋光度、手性分子的生物作用。 ; 3.掌握含一个手性碳原子、两个手性碳原子的链状化合物的旋光异构体。 4.掌握 旋光异构体构型的标记方法（D-L标记法、 R-S标记法）。;知识回顾：;(1) 产生顺反异构的条件;a d C=C b e;分子中原子间的排列顺序、结合方式;第一节 手性分子和对映体;“反应停”致畸事件使全世界诞生了约1.2万名畸形儿 .;“反应停”悲剧;(R)-thalidomide;？？？; 观察自己的双手，左手与右手有什么联系和区别？;手性的概念;生活中的手性现象;在某些分子中，同样也存在手性。;动画模拟: 乳酸对映体; 任何一种分子都能对着镜子而得到它的镜像，只有当其分子与镜像不能重合时，其分子为手性分子。手性分子与镜像是两种不同的化合物。 ; 若分子与镜像能重合，其分子为非手性分子。非手性分子与镜像是同一种化合物。;在立体化学中,不能与镜象叠合的分子叫手性分子。; 何种结构的分子有对映异构现象（与镜像不能重合），何种结构的分子无对映异构现象（与镜像不能重合）呢？;CH3;CH3;CH3; 凡是连有4个不同的原子或基团的碳原子称为手性碳原子。(常用*C表示)。这种碳原子使乳酸分子产生了手性。; Question 2 :下列分子哪些是手性分子？ 指出手性碳原子。;; 某一平面将分子分为两半，就像一面镜子，实物（一半）与镜象（另一半）彼此可以重叠，则该平面是对称面。具有对称面的分子与其镜像能够重合，无手性。;乙醇的对称面;丙酸分子的对称面 ;分子的对称面; 分子中有一中心点，通过该点所画的直线都以等距离达到相同的基团，则该中心点是对称中心。;判断对映体的方法;第二、寻找手性碳原子，如果一个分子含有一个手性碳原子，它就有对映异构现象，有一对对映体。（有两个手性碳原子的化合物，要根据其结构具体分析）。;第三、寻找一个对称因素（对称面、对称中心），如果这分子有对称面或手性中心，那么它和它的镜象就能重合，它就不存在对映体，没有对映异构现象。; 1、立体结构的表达;C;2、Fischer投影式 表达旋光异构体空间结构常用Fischer投影式。; (1)“横前竖后”：把与*C结合的横向的两个键摆向自己(纸平面的前方)，竖向两个键向外(纸平面的后方)。（这一条必须遵守！）; 将这样固定下来的分子模型中各个原子或基团投影到纸面上, “十”字交叉点相当于*C，它位于纸面上。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 1、 Fischer投影式不能离开纸面进行翻转。 2、若要知道两个投影式是否能重合，只能使它在纸面上转动180°, 而不能旋转90°或270°。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 3、Fischer式中*C上所连原子或基团可以两-两交换偶数次。若交换奇数次，将会使构型变为它的对映体。;Problem 3: 下列Fischer式是否表示同一化合物？ COOH CH2OH H OH HO H CH2OH COOH 1 2 COOH OH HO H HOCH2 COOH CH2OH H 3 4; 同一个异构体可以用几种不同的方法表示其立体结构。 如：2R,3S-2,3,4-三羟基丁醛：;H OH; 能旋转偏振光振动面的性质叫旋光性 (optical activity ) ，对映体对偏振光的振动面有一定的旋转能力,故又叫旋光异构体或光学异构体。;（一）平面偏振光和旋光性;(a)前进方向与振动方向垂直; 如果将普通光线通过1个nicol棱镜。它好象1个栅栏，只允许与棱镜晶轴相互平行的平面上振动的光线AA’透过棱镜，而在其他平面上振动的光线如BB’、CC’、DD’则被阻挡住