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1.浊点的意义 温度升高到一定程度时,非离子表面活性剂就会从溶液中析出,使原来透明的溶液变浑浊,此时的温度称为非离子表面活性剂的浊点 。 浊点是非离子表面活性剂的一个重要指标,可用来表示非离子表面活性剂的亲水性的大小。 浊点愈高,愈不易自水中析出,亲水性愈好。非离子表面活性剂在低于浊点时,在水中才有较大的溶解度。 无水时的状态 水溶液中的状态 2.2 浊点及亲水性 2.影响非离子型表面活性剂浊点的因素 (1)疏水基的种类 亲油性越大,浊点越低,亲水性越差。 浊点降低,亲水性降低,水溶性降低。 疏水基 月桂胺 月桂醇 月桂酸酯 浊点/℃ 98 88 32 (2)疏水基碳链的长度 疏水基碳链越长,浊点越低,亲水性越差。 疏水基 月桂醇 十四醇 十六醇 十八醇 浊点/℃ 88 78 74 68 2.影响非离子型表面活性剂浊点的因素 2.影响非离子型表面活性剂浊点的因素 (3)亲水基的影响 浊点随环氧乙烷加成数(聚氧乙烯链长)增加而升高。 以月桂醇聚氧乙烯醚为例: n 4 5 6 7 8 9 10 11 12 浊点/℃ 7.0 31.0 51.6 67.2 79.0 87.8 94.8 100.3 》100 2.影响非离子型表面活性剂浊点的因素 (4)添加剂的影响 向非离子型表面活性剂的溶液中: 添加非极性物质,浊点会升高; 芳香族化合物或极性物质,浊点会下降; 加入NaOH等碱性物质时,会使浊点急剧下降。 3.水数 将1.0g非离子表面活性剂溶于30mL二氧六环中,向得到的溶液中滴加水直到溶液浑浊,这时候所消耗的水的体积(mL)叫水数。 水数上升,亲水性增强。 非离子表面活性剂的 CMC(临界胶束浓度) 较低,比阴离子低1→2个数量级。如 十六烷基硫酸钠的 cmc 5.8×10-4 mol /L 十六醇6mol环氧乙烷加成物的 cmc 1.0×10-6 mol /L 原因: 1.非离子表面活性剂不电离,不带电荷,没有静电排斥,易形成胶束; 2.亲水部分体积较大,只有氢键作用,与溶剂的作用力较弱,易形成胶束。 规律: 疏水基增加,亲水性下降,cmc降低;反之亦反。 2.3 临界胶束浓度 1.亲水基的影响 相同加成数时,含量越高,表面张力降低,趋近不变。 相同含量时,EO(环氧乙烷)加成数越低,表面张力越低。 2.4 表面张力 2.疏水基的影响 疏水基种类不同,其溶液的表面张力不同。如 疏水基 异辛基酚 月桂酸 油醇 聚氧丙烯 γ/(mN/m) 29.7 32.0 37.2 45.2 3.温度的影响 通常,温度升高,表面张力下降。 2.5 润湿性 脂肪醇碳数 10 12 14 EO加成数 2.9 8.8 19.1 4.4 11.2 23.5 4.9 13.9 26.4 含量/% 0.03 0.05 2.0 0.05 0.09 3.5 0.21 0.4 6.25 疏水性能增强,润湿性降低。 亲水性能增强,润湿性降低。 2.6 起泡性和洗涤性 1.起泡性 对于聚醚类非离子表面活性 剂的起泡性通常比离子型低,对 硬水不敏感。 它的起泡性随EO(环氧乙烷)链 的变化而变,并有最高值出现。 如,55℃时十三醇聚氧乙烯醚 的起泡性(箭头指cmc)。 2.洗涤性 由于低温时,非离子表面活性剂的临界胶束浓度低于离子型,因此常显示较好的低温洗涤性。 以壬基酚聚氧乙烯例,它用于羊毛洗涤时,EO链以6~12为最好,当EO链达15以上时,其效力下降。当用于棉布洗涤时,则EO链以10时为最好。 表面活性剂 表面活性剂,是指具有固定的亲水亲油基团,在溶液的表面能定向排列,并能使表面张力显著下降的物质。表面活性剂的分子结构具有两亲性:一端为亲水基团,另一端为憎水基团;亲水基团常为极性的基团,如羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐,也可是羟基、酰胺基、醚键等;而憎水基团常为非极性烃链,如8个碳原子以上烃链。表面活性剂分为离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂等。 表面活性剂按极性基团的解离性质分类 1、阴离子表面活性剂:硬脂酸,十二烷基苯磺酸钠 2、阳离子表面活性剂:季铵化物 3、两性离子表面活性剂:卵磷脂,氨基酸型,甜菜碱型 4、非离子表面活性剂:脂肪酸甘油酯,脂肪酸山梨坦(司盘),聚山梨酯(吐温) 非离子表面活性剂主要是醇类表面活性剂 非离子表面活性剂 1 非离子表面活性剂概述 2 醇类非离子表面活性剂的性质 1 非离子表
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