【2017年整理】化学反应的方向速率和限度.ppt

第2章 化学反应的方向、速率和限度;2.1 化学反应的方向和吉布斯自由能变;2.1.2 影响化学反应方向的因素; 认为在等温等压条件下，当 ΔrHm 0时: 化学反应自发进行 ΔrHm 0时: 化学反应不能自发进行; 因此，我们说焓变是反应自发过程的一种驱动力，但不是唯一的.;(1) 混乱度：在一定条件下，宏观物质的分子可能实现的微观状态数。 (2) 熵和热力学第二定律 ① 熵：体系内部质点混乱度的度量。 S的单位：J.mol-1.K-1 体系熵越大，微观状态数越多，微观粒子混乱度越大。;熵的特点: ①状态函数 ②广度性质 ③绝对值可求.但熵不是能量。 ; ③ 热温商 熵的定义：可逆过程热效应与温度的商。 S=QR/T (reversible) QR：可逆过程热效应。 ; ② 标准摩尔熵; ③ 决定熵值大小的因素 ;c.聚集状态相同，结构复杂分子比简单分子有较大的熵值. 如S(O3) S(O2) S(O) d.结构相似的物质，相对分子质量大的熵值大. ;△rSmθ(T)的求算： ;3、化学反应的吉布斯自由能变 　　 ──热化学反应方向的判据;(4) 化学反应自发性的判据 ;(5)吉布斯-亥姆霍兹方程对化学反应的分类 ： ;2.1.3 热化学反应方向的判断; 或 △rGmθ=∑[υB△fGmθ(B)]; ②利用吉布斯-亥姆霍兹公式求 △rGm? ;∴△rGmθ(T)=△rHmθ(298)-T△rSmθ(298);例：求1200K时，CaCO3分解反应的自由能变。;2、非标准状态吉布斯自由能变? r Gm 的计算和反应方向的判断：; 化学反应的△rG： a、标准状态下： △rGmθ(T)=△rHmθ(T) -T△rSmθ(T) b、非标准状态下： 范特霍夫等温方程： △rGm(T)= △rGmθ(T) +RTlnJ; 例：aA(g) + bB(g) = dD(g) + eE(g) ; ③ 反应式各物质有气体、溶液时： J=∏(pi/pθ)υi ×∏(ci/cθ)υi ;;*;2.1.4 使用?rGm判据的条件;?rGm只给出了某温度、压力条件下( 而且要求始态各物质温度、压力和终态相等)反应的可能性, 未必能说明其它温度、压力条件下反应的可能性。;?rGm 0的反应与反应速率大小是两回事; 热力学：过程的能量交换(?rH)、过程的方向(?rG)、过程的限度(K) 动力学：反应速率（快慢）、反应机理（怎样进行） ;2.2 化学反应速率; 例： 反应　 2N2O5 → 4NO2 + O2;*;2. 用反应进度定义的反应速率; 反应速率与反应进度一样，必须给出相应的化学反应方程式. ;*;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 碰撞理论和过渡状态理论 研究反应速度快慢的本质原因。 1.碰撞理论 (collision theory) 1918年路易斯(Lewis,W)提出。 (1) 理论要点： ① 反应的前提： 反应物分子必须碰撞。 ② 反应的发生： 有效碰撞：能够发生化学反应的碰撞。 ; ③ 有效碰撞的条件 a、碰撞分子有合适的碰撞取向。 ; ④ 反应速率： v=Z×P×f Z：频率因子(表示碰撞的频率)； P：取向因子(表示分子有合适取向)； f：能量因子(表示有足够能量分子比率)。 f=;(2) 分子的能量分布;活化能：活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差 。; 不同类型的反应, 活化能差别很大. 如反应: ;2. 过渡态理论(transition state theory) 20世纪30年代由艾林和佩尔采在碰撞理论基础上提出。 要点： (1)、活化分子碰撞后将