【2017年整理】五硫酸工艺.pptVIP

第五章：硫酸的生产;化学工业历史;化学工艺学; 一、硫酸的用途 化肥工业: 过磷酸钙和硫酸铵。磷肥是硫酸的最大用户。 冶金工业: 金属铜、锌、镉、镍的精炼时电解液用硫酸配制。 有机合成工业: 生产各种磺化产品、硝化产品。 石油工业: 产品精炼时用硫酸除去产品中的不饱合烃等。 无机盐工业: 各种硫酸盐、磷酸盐、铬酸盐等。 原子能工业: 用于离子交换法提取铀。 ;二、工业硫酸的规格 ;第二节：硫酸工业制法的历史变迁;1. 波斯人煅烧绿矾（FeSO4?7H2O) ： ???? 2（FeSO4?7H2O) = Fe2O3 + SO2 + SO3 + 14H2O??????SO3 + H2O = H2SO42. 在陶器中加热硫磺和硝酸的混合物（硝化法）：??????NO2?+ SO2　= NO + SO3??? SO3 + H2O = H2SO43. 接触法:用铅为催化剂,但铅价贵且易中毒，发展较慢。 20世纪40年代出现了钒催化剂,加快了接触法的发展很快就成为生产硫酸的主要方法。目前，98%以上硫酸都是用这种方法生产。;绿矾图片;我国硫酸最早于1876年在天津生产,以后主要在沿海几个城市略有发展---解放前最高年产量是18万吨(1942年）。 2003年，我国硫酸产量达到3371.2万吨，超越美国。 2009年全国硫酸产量约6000万吨。 2011年全国硫酸产量约7417万吨。 2014年全国硫酸产量达8846万吨。 全国产量最高的省份：云南，山东，贵州，江苏，江西，湖北，广西;第三节:原料、路线和接触法生产硫酸的原则流程 ;硫磺;2014年中国硫磺产量约为5.7Mt，其中约55％来自炼油回收，约44％来自天然气净化回收，其它(主要是煤化工)约占1％。 其中85％用于硫酸生产。 2015年中国硫磺产量大至6Mt。 ;硫铁矿有三种: （根据来源不同） 普通硫铁矿：呈金黄色，有金属光泽，含硫25～52%，含铁35～44%。也称黄铁矿，主要成分为FeS2。 浮选硫铁矿：浮选铜或锌的硫化物矿所选出的废物, 又称尾砂，含硫量30～49%。 含煤硫铁矿：采煤或选煤时得到的废物，含硫35～40%。;黄铁矿：浅黄的颜色和明亮的金属光泽，类似黄金颜色。 ;硫铁矿;二、接触法生产硫酸的原则流程 ;硫酸生产流程;第四节:二氧化硫的催化氧化过程 ;一、工艺条件的优化;2. 催化剂的粒径 催化反应在催化剂活性表面上发生，需增加活性表面积，制成有许多微小内孔的颗粒。 催化剂粒径越小，扩散速率越大，但催化剂构成的床层对气流阻力较大。 实际反应初期:温度较高，使用粒径较小的催化剂，以免降低反应速率。 反应后期: 温度较低，使用较大颗粒的催化剂以降低床层阻力。 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;3. 最终转化率;4.反应压力 加压虽然可以提高平衡转化率，但实际转化率已很高，加压需要增加动力，经济上不合算，一般采用常压法生产。 但加压可以使尾气达到排放标准，而且还可以提高产量，使投资费降低。目前仅法国，加拿大，日本有少数工厂采用加压法。 ;5. 原料气组成 当以硫铁矿为原料时反应得原料气含：SO2 10～12%，O2 8～6%。为了提高SO2转化率和加快反应速率，掺入少量空气，使SO2降为8～10%， O2上升为10～8%。 ;6.空速 空间速度简称“空速”，是指单位时间内通过单位体积催化剂的气体体积。 二氧化硫的催化氧化采用的空间速度通常约为600～700h-l。 ;二、反应器; 1.径向固定床反应器 反应器一般分四段，每段放置7个同心圆环式催化剂筐。 反应气体从上方进入，从筐的四周和顶部穿过催化剂床层到达筐的中心，然后向下汇集后，再重新分配进入下一段，直到从反应器底部流出。 反应器第1，2段间采取用冷原料气冷激的办法将第1段反应后的气体物料降温，2，3段间，3，4段间采取中间换热方式。;2.流化床反应器 以细粒（d = 0.3 ~ 1 mm）催化剂作床层。反应气以较高的速率由下而上通过，催化剂处于流化状态。 所产生的反应热能够通过反应器壁上的冷却箱及时引出，恒温。 催化剂处于不断翻腾和相互撞击、摩擦的状态，因此催化剂需有较强的耐撞击、耐摩擦的性能。 目前用的催化剂损耗率已低于固定床催化剂的损耗率。;流化床反应器的优越性： (1)使反应物迅速达到优化的反应温度和相应的转化率。 (2)气体物料进入催化剂床层后能够立即升温，所以气体不经预热也可进行反应。 (3)催化剂处于流化状态，反应