乙酸乙酯皂化反应动力学.docxVIP

乙酸乙酯皂化反应动力学1.实验目的①学习电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数的原理和方法以及活化能的测定方法；②了解二级反应的特点，学会用图解计算法求二级反应的速率常数；③熟悉电导仪的使用。2.实验原理（1）速率常数的测定乙酸乙酯皂化反应时典型的二级反应，其反应式为：CH3COOC2H5＋NaOH=CH3OONa＋C2H5OHt=0 C0C0 0 0 t=t CtCtC0 - CtC0 -Ct t=∞ 0 0 C0C0速率方程式，积分并整理得速率常数k的表达式为：假定此反应在稀溶液中进行，且CH3COONa全部电离。则参加导电离子有Na＋、OH－、CH3COO－,而Na＋反应前后不变，OH－的迁移率远远大于CH3COO－，随着反应的进行，OH－不断减小，CH3COO－不断增加，所以体系的电导率不断下降，且体系电导率（κ）的下降和产物CH3COO－的浓度成正比。令、和分别为0、t和∞时刻的电导率，则：t=t时，C0–Ct=K（-） K为比例常数t→∞时，C0=K（-）联立以上式子，整理得：可见，即已知起始浓度C0，在恒温条件下，测得和，并以对作图，可得一直线，则直线斜率，从而求得此温度下的反应速率常数k。（2）活化能的测定原理：因此只要测出两个不同温度对应的速率常数，就可以算出反应的表观活化能。3.仪器与试剂恒温槽电导率仪电导电极叉形电导池秒表滴定管（碱式）移液管10、25ml容量瓶100、50ml磨口塞锥形瓶100mlNaOH溶液（约0.04 mol?dm-3）乙酸乙酯（A.R.）图C19.1 实验装置4.实验步骤实验装置如图C19.1所示，叉形电导池如图C19.2所示，将叉形电导池洗净烘干，调节恒温槽至25℃。配制100ml浓度约0.02 mol?dm-3的乙酸乙酯水溶液：乙酸乙酯的相对分子质量为88.12，配制100ml浓度0.02 mol?dm-3的乙酸乙酯水溶液需要乙酸乙酯0.1762g。在洁净的100ml容量瓶中加入少量去离子水，使用0.0001g精度的天平，通过称量加入乙酸乙酯0.1762g左右。加入去离子水至刻度，根据加入的乙酸乙酯的质量，计算乙酸乙酯溶液的精确浓度。注意在滴加乙酸乙酯之前，应在容量瓶中加入少量去离子水，以免乙酸乙酯滴加在空瓶中容易挥发，称量不准。在滴加乙酸乙酯时尽量使用细小的滴管，使加入的乙酸乙酯的质量尽量接近0.1762g，但小于0.1762g为宜。滴加乙酸乙酯时不要滴加在瓶壁上，要完全滴加到溶液中。图C19.2 叉形电导池配制100ml与上面所配乙酸乙酯溶液浓度相同的NaOH水溶液：根据实验室所提供NaOH溶液的精确浓度，计算所需该NaOH溶液的体积，用滴定管将所需该NaOH溶液加入到洁净的100ml容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。的测量：用移液管取与乙酸乙酯浓度相同的NaOH溶液25.00ml，加入到洁净的50ml容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，用于测量。取此溶液一部分放入到洁净干燥的叉形电导池直支管中，用部分溶液淋洗电导电极，将电导电极放入到叉形电导池直支管中，溶液应能将铂电极完全淹没。将叉形电导池放入到恒温槽中恒温。10min以后，读取记录电导率值。保留此叉形电导池中的溶液（加塞），用于后面35℃时测量。的测量：用移液管取所配制的乙酸乙酯溶液10ml，加入到洁净干燥的叉形电导池直支管中，取浓度相同的NaOH溶液10ml，加入到同一叉形电导池侧支管中，注意此时两种溶液不要互相污染。将洁净的电导电极放入到叉形电导池直支管中，将叉形电导池放入到恒温槽中恒温。10min以后，在恒温槽中将两支管中的溶液混和均匀，溶液应能将铂电极完全淹没，混和溶液的同时启动秒表开始计时，注意秒表一经启动，中间不要暂停。在第3min时读取溶液电导率值，以后每隔3min读取一次电导率值，测量持续30min。调节恒温槽至35℃。测量35℃时：在放入电导电极到叉形电导池时，注意电导电极的洁净，可以用待测溶液淋洗电导电极。参照步骤5)测量35℃时。测量完毕，洗净玻璃仪器，将电极用去离子水洗净，浸入去离子水中保存。5 数据记录及处理将测量数据及计算值列入下表。t/min25℃25℃35℃35℃0176716403164988.33 1470148.0 6152764.50 1294103.3 9143153.67 118381.2250 110567.4207 104657.8700 100250.6790 96545.1913 93340.8893 90037.5687 88234.40