【2017年整理】有机化合物构型构像分析.pptVIP

有机化合物构型构像分析 引言 有机化学的发展要求人们必须在三维空间上了解分子的结构和性能，尤其是与生命过程有关的化学问题。如 1)药物分子的立体构型和受体之间的相互作用， 2)生化反应过程的立体选择性与分子的立体构型之间的关系， 3)各类天然产物的立体构型与它们表现出的生物活性之间的关系。对许多天然产物而言，其生物活性往往只为一种特定的绝对构型所有。 测定绝对构型的方法 化学相关法 NMR谱学方法测定构型构象 旋光光谱（ORD） 法 圆二色谱（CD） 法 CD激发态手征性方法 X-ray 衍射法 －确定绝对构型非常可行的方法 NMR核磁共振方法 化学位移 13C化学位移 ? 取代乙烯的立体化学 取代基的?-旁式效应将使?-位置的碳原子产生高场位移 核磁共振方法 同核偶合常数(邻位偶合） Ha~Ha偶合，?a~a=180 0, 3JHH=8~12 Hz Ha~He偶合，?a~a=60 0, 3JHH=1~5 Hz He~He偶合，?e~e=60 0, 3JHH=0~4 Hz NOE （或 ROE） 为测NOE，需对样品的1H NMR有准确的指认； NOE的测定有一维和二维图谱； NOE的具体数值除和研究的分子相关外，也和仪器、实验条件等有关，因而准确性和相互可比性不够好； NOE信息的价值与两个相关的磁核跨越的化学键的数目有关。当两核越是跨越了多根化学键还显示NOE时