水溶性二茂钛配合物的合成及表征.pdfVIP

● 第32卷第1期 杨辉琼等：水溶性二茂钛配合物的合成及表征 7 化学试剂，2010，32(1)，7—10 水溶性二茂钛配合物的合成及表征 杨辉琼。1一，易翔2 (I．湖南工程学院化学化工系，湖南湘潭411104；2．中南大学化学化工学院，湖南长沙410083) 摘要：二氯二茂钛是一种具有抗肿瘤活性的金属有机化合物。通过二氯二茂钛和水杨酸或甲硫氨酸反应合成了两种二 茂钛配合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和紫外．可见吸收光谱等方法表征r它们的结构。其结果表明：水杨 酸配合物为单分子双齿配位的二茂钛配合物，而甲硫氨酸配合物为双分子单齿配位的二茂钛配合物。甲硫氨酸配合物 的离子性结构使其具有很好的水溶性，有利于其在牛物体系和临床上的使用，同时甲硫氨酸配合物的两个亲脂性的茂环 对其渗透进入细胞膜也具有重要作用，因而，它具有较好的临床应用前景。 关键词：二茂钛水杨酸配合物；二茂钛二甲硫氨酸配合物；合成；表征 中图分类号：0627．4文献标识码：A 文章编号：0258．3283(2010)01一0007．04 二氯二茂钛(TDC)是一种具有抗癌谱广、药广东汕头新宁化工厂)；蛋氨酸(分析纯，上海生工 效高、毒性远低于顺铂的茂钛类抗癌药物…，但 生物工程技术有限公司)；实验用水为二次蒸 TDC有水溶性差、水解快等缺点，因此合成一些水 馏水。 溶性好的金属茂类化合物成为化学家及药物学家 1．2 配合物的合成 关注的热点E2,3]。考虑到TDC水溶性差的主要原二茂钛水杨酸配合物(1)：称取0．5g(2．0 因是由于TDC中两个氯原子疏水性的影响，因此 mm01)TDC溶入20 mL水中，用稀盐酸调pH3。 本文用含有亲水性基团的配体取代TDC中的氯 另称取0．55 mm01)水杨酸溶入30mL氯仿 g(4．0 以改善其亲水性。水杨酸不仅带有两个亲水基 中，置入冰浴中冷却，再将其加入TDC水溶液中， 团，而且具有抗菌消炎、抗氧化作用【4J。甲硫氨酸 在冰浴中振荡反应1h后，倒入分液漏斗静置，分 不仅水溶性好，是人体所必需的8种氨基酸之一， 出有机相。依次用饱和碳酸钠水溶液、水洗涤，再 而且还有解毒作用bJ。若将这些具有药理活性的 用无水MgS04干燥，过滤，旋转蒸干溶剂。将所 化合物引入二茂钛中，有可能得到既溶于水，又具 得固体用二氯甲烷．正己烷重结晶，得0．51 g紫褐 有药理协同作用的抗癌药物，以期开发出水溶性 色晶体，收率为12．1％。 好、药效好的抗癌药物。它们的结构式如下所示。 二茂钛二甲硫氨酸配合物(2)：参考文献[6] 方法合成，在50mL三口烧瓶中加入1．0 g(4．0 mm01)TDC、1．195mm01)蛋氨酸和6mL的 g(8．0 舀≯ ’Ti 甲醇，氮气保护下，混合物于室温磁力搅拌反应 咚 。．岛 2h后，混合物由深红色变为橙色，蒸干溶剂得暗 橙色固体，再将固体重新溶解在10mL三氯甲烷