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第十二章 s 区元素 第一节 氢 表 12-6 碱土金属氢氧化物的某些性质 脱水分解 脱水分解 脱水分解 脱水分解 脱水分解 熔点/K 0.2 6.7×10-2 1.8×10-2 5×10-4 8×10-6 s/(mol·L-1) Ba(OH)2 Sr(OH)2 Ca(OH)2 Mg(OH)2 Be(OH)2 性 质 表 12-5 碱金属氢氧化物的某些性质 545 574 633 591 723 熔点/K 25.8 17.9 19.1 26.4 5.3 s/(mol·L-1) -74.5 -62.3 -57.7 -44.4 -23.4 CsOH RbOH KOH NaOH LiOH 性 质 在碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物中，氢氧化铍为两性氢氧化物；其他碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物都是强碱和中强碱。 金属氢氧化物的酸碱性取决于解离方式： M—O—H M+ + OH－ M—O—H MO－ + H+ 金属氢氧化物的解离方式与金属离子的电荷数 z 和金属离子的半径 r 有关。定义金属离子的电荷数除以离子半径为离子势： ┊ ┊ 当金属离子的价层电子组态相同时，离子势越大，MOH 以酸式解离为主，表现为酸性；若离子势越小，MOH 以碱式解离为主，表现为碱性。 当 时，金属氢氧化物为碱性氢氧化物； 当 ~10 时，金属氢氧化物为两性氢氧化 物； 当 时，金属氢氧化物为酸性氢氧化物。 对同一族的碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物， 主要取决于离子半径。碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物的碱性随离子半径的增大而增强。 NaOH 溶液和熔融 NaOH 能溶解两性金属及其氧化物，也能溶解许多非金属单质及其氧化物。 ↑ ↑ ↑ ↑ 制备少量 NaOH 时，可将消石灰或石灰乳与碳酸钠浓溶液混合： ↓ 工业上用电解饱和食盐水的方法制备 NaOH： 氢氧化钠在空气中易潮解, 也易与空气中的二氧化碳反应生成碳酸盐，所以要密封保存。 KOH 的性质与 NaOH 的性质相似，但由于价格比 NaOH 高，一般很少使用 KOH。 Ca(OH)2 的价格低廉，来源充足，而且有较强碱性，生产上常用它来调节溶液的 pH 或沉淀分离某些物质。 三、盐类 (一) 碱金属盐类 绝大多数碱金属盐类属于离子晶体。由于 Li+ 的离子半径特别小，使得某些锂盐（如 LiX）具有 不同程度的共价性。 不论是在晶体中，还是在水溶液中，所有碱金属离子都是无色的。除了与有色阴离子形成的盐具有颜色外，其他碱金属盐类均为无色。 除少数碱金属盐类难溶于水外，碱金属盐类一般易溶于水。碱金属的弱酸盐在水中发生水解，溶液呈碱性。 碱金属盐类有形成结晶水合物的倾向，许多碱金属盐类能以水合物的形式从水溶液中析出。碱金属离子的半径越小，越易形成水合物。 碱金属盐类通常具有较高的熔点，熔融时具有很强的导电能力。 一般说来，碱金属盐类具有较高的热稳定性。结晶卤化物在高温时挥发而不分解；硫酸盐在高温时既不挥发又难分解；碳酸盐 (除 Li2CO3 外) 均难分解。但碱金属硝酸盐的热稳定性较差，加热时易分解： 碱金属的硫酸盐和卤化物具有较强的形成复盐的能力。 ↑ ↑ ↑ (二) 碱土金属盐类 大多数碱土金属盐类为无色的离子晶体。碱土金属的硝酸盐、氯酸盐、高氯酸盐和醋酸盐易溶于水；碱土金属的卤化物（除氟化物外）也易溶于水；碱土金属的碳酸盐、磷酸盐和草酸盐等难溶于水。碱土金属的硫酸盐和铬酸盐的溶解度相差较大，BaSO4 和 BaCrO4 难溶于水，而 MgSO4 和 MgCrO4 易溶于水。硫酸钙、硫酸锶和硫酸钡在浓硫酸中因生成酸式盐而使溶解度增大。 向难溶于水的碱土金属碳酸盐的悬浮液中通入过量的 CO2，碱土金属碳酸盐形成可溶性的碳酸氢盐而溶解。把所得溶液加热时放出 CO2，重新析出 CaCO3 沉淀。 碱土金属的碳酸盐、草酸盐、铬酸盐等均能溶于盐酸等强酸溶液中。 除 BeCO3 外，碱土金属的碳酸盐在常温下是稳定的，只有在强热的条件下，才能分解为相应的氧化物和二氧化碳。碱土金属的碳酸盐按 BeCO3、MgCO3、CaCO3、SrCO3、BaCO3 顺序，热稳定性依次递增。 水合氯化铍和水合氯化镁加热时发生分解： ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 制备无水 MgCl2 应将 MgCl2 · 6H2O 在干燥 HCl 气流中加热脱