高分子聚合反应与引发剂.pdfVIP

第三章 连锁聚合反应 第三章 连锁聚合反应 第三章 连锁聚合反应 3.2.4 引发剂和引发反应 3.2.4 引发剂和引发反应 一、 引发剂种类 • 常用的自由基反应引发剂： 过氧类化合物：其中 BPO是最重要的引发剂 偶氮化合物：其中AIBN 是最重要的引发剂 氧化还原体系：其中亚铁离子与过氧化氢 （含其他过硫酸盐）的氧化还原反应是最 重要的引发剂 一、 引发剂种类 1. 过氧类化合物(peroxides) （1）过氧化酰类：例如，过氧化二苯甲酰 (BPO)(benzoyl peroxide) ： O O O Ph C O O C Ph Ph C O Ph + CO2 BPO 中 O—O 键部分的电子云密度大而相互排 斥，容易断裂，分解温度为60∼80°C。 一、 引发剂种类 1. 过氧类化合物(peroxides) （2）其它过氧化物：例如，高活性引发剂过氧化 二碳酸酯类 RO CO OO CO OR CH3 O O CH3 CH3 CH3 CH O C O O C O CH CH3 2 CH3 CH O + 2 CO2 一、 引发剂种类 2.偶氮化合物(azo) • 偶氮二异丁腈(AIBN) (α,α’-azobisisobutyronitrile) (CH ) C N N C(CH ) (CH ) C + N 3 2 3 2 2 3 2 2 CN CN CN 特点：分解比较平稳，只产生一种自由基，常 用于动力学研究。但有一定的毒性。 AIBN 一般在45∼65°C下使用，也可用作光聚合 的光敏剂；也可用作泡沫塑料的发泡剂（因N2 的 逸出。） 一、 引发剂种类 3.无机类过氧化物 •过硫酸盐：如过硫酸钾（K S O ）和过硫酸铵 2 2 8 （（NH ) S O ） 4 2 2 8 O O O O KO S OO S OK 2 KO S O 或 O S O + K O O O O 分解产物 SO4 即是离子，又是自由基。 能溶于水，多用于乳液聚合和水溶液聚合。 一、 引发剂种类 4.氧化还原体系 • 许多氧化还原反应产生自由基团，由它引 发的聚合反应称为氧化还原引发聚合。 • 组分：无机的和有机的。 • 性质：油溶性和水溶性。 • 优点：在较低温度范围内，如 0 ∼50°C 甚 至更低，以适宜的速率产生自由基。 一、 引发剂种类——氧化还原体系 • 水溶性氧化还原体系中，常用无机还原剂，