有机化学的波谱方法 - 上海交通大学医学院精品课程.ppt

第六章 有机化学的波谱方法 本章重点： 了解吸收光谱的一般原理； 掌握IR和NMR谱基本原理及运用其解析结构的方法。 第一节 吸收光谱的一般原理 一、波长（l）、频率（n）和波数（?） 第二节 红外光谱 (Infrared Spectrum, IR) 一、红外光谱的一般原理 二、红外吸收峰的数目、位置和强度 伸缩振动 n 弯曲振动 d 伸缩振动n：沿键轴方向的键的伸长 或缩短的振动 弯曲振动d: 垂直于键轴方向的振动 一个有机物分子在IR谱中出现的吸收峰数目是由该分子的振动自由度数目决定的。 （二）红外吸收峰的位置 成键原子的质量越小，吸收峰的波数就越高； 键长越短，键能越高，吸收峰的波数也越高 红外光谱的主要区段 官能团 n O-H ，n N-H 3650～3200 cm-1 含O-H或N-H n C-H ～3000～ cm-1 （O=C-H在2810~2715cm-1有双峰） =C-H -C-H 含不饱和或饱和C-H n C=O 1760～1690 cm-1 含羰基（C=O） n C=C 1680～1500 cm-1 苯环一般有2～3个吸收峰 ? -CH3 1380 cm-1 含-CH3 n C-O，n C-N 1300～1000 cm-1 含O-H或N-H 某化合物IR谱中,1700cm-1有一强吸收峰,3020cm-1处有一中强吸收峰,由此可推断该化合物是下列化合物中的哪一种? （三）红外吸收峰的强度 吸收峰强度及峰形的表示 vs（very strong） 很强 s（ strong） 强 m（medium） 中等 w（weak） 弱 vw（very weak） 很弱 br（broad） 宽峰 sh（sharp） 尖峰 三、红外光谱的解析和应用 （一）解析程序 4000～1300cm-1的官能团区找出特征吸收峰，确定存在哪种官能团 1300～650cm-1的指纹区，确定化合物的结构类型 例2. 问题6-2 练习： 试根据其IR谱推测以下化合物C8H8O的结构式。 第三节 核磁共振谱 （Nuclear Magnetic Resonance Spectra NMR） IR谱只能确定化合物类型。 一、核磁共振谱的基本原理 1H核的两种不同自旋取向 三、NMR的主要参数 化学位移 chemical shift 峰面积 峰的裂分 化学位移（一）电子屏蔽作用 （二）化学位移值 ? 参考物：四甲基硅烷 （tetramethylsilane TMS） (CH3)4Si 12个H产生一个共振吸收信号位于最高场 （三）影响化学位移的因素 常见氢核的化学位移值 峰面积——积分高度 在NMR谱中，共振吸收峰的面积与产生此吸收的氢核数目成正比，因此可利用共振吸收峰的面积判断产生此吸收的氢核的数目。 峰的裂分和偶合常数 分子中位置相近的质子之间自旋的相互影响称为自旋偶合。自旋偶合使共振信号分裂为多重峰。 相邻的裂分小峰之间的距离称偶合常数（J），偶合常数单位为Hz。 1,1,2-三溴乙烷的核磁共振谱 说明： 邻接碳上等性质子数为n，则裂分峰数为 n + 1 峰裂分发生在同C或相邻C不等性质子之间，相隔三个以上单键不影响 活泼质子（如-OH，-COOH，-NH-），通常不发生裂分 苯环单取代 ：一般取代基为斥电子基，苯环上氢核的信号不裂分；取代基为吸电子基，苯环上氢核的信号裂分为多重峰 乙醇的核磁共振谱 甲苯的核磁共振谱 裂分峰数的表示： 单峰（singlet，s） 两重峰（doublet，d） 三重峰（triplet，t） 四重峰（quarter，q） 多重峰（multiplet，m） 四、NMR谱的解析要点 数目——可知分子中有几种不同类型的质子 位置（?值）——可知每类质子的类型（活泼H产生的信号加D2O后消失） 积分高度——可知各组信号的氢核数 裂分——可确定邻接碳上的氢核数 化学环境