PU-PA复合乳液.pdf

第２７卷 第８期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．８ ２０１０年８月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｕｇ．２０１０ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 端羟基聚丙烯酸酯改性水性聚氨酯 陈　炜　李　昊　张　炎　许戈文　黄毅萍 （安徽大学化学化工学院，安徽省绿色高分子重点实验室　合肥２３００３９） 摘　要　将丙烯酸丁酯（ＢＡ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）通过溶液自由基聚合，用巯基乙醇作为链转移剂调控 合成了一定分子量的端羟基聚丙烯酸酯（ＰＡ），再与聚氨酯（ＰＵ）预聚体反应，在水中分散得到ＰＡＰＵＰＡ三 １ 嵌段共聚复合乳液。采用ＦＴＩＲ和 ＨＮＭＲ测试技术对共聚物结构进行了表征。结果表明，随着ＰＵ与ＰＡ质 量比的降低，共聚物中丙烯酸酯含量随之增加；ＰＵ软硬链段之间的氢键化作用减弱。ＴＥＭ显示，复合乳胶粒 子形态均匀规整，并呈现明显的核壳结构。改性后的乳胶膜耐水、耐热性能均随着ＰＵ／ＰＡ质量比的减小而提 高，吸水率由２５％降低至５％，最大热失重温度由３６９℃提高至４３２℃。 关键词　聚丙烯酸酯，水性聚氨酯，改性，嵌段共聚物 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）０８０８７５０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０６５２ 水性聚氨酯（ＰＵ）乳液具有传统溶剂型产品的耐磨、耐寒、柔韧性好等优点，但机械强度不高、对基 材粘接能力较差，尤其是在水性聚氨酯的制备过程中，为提高乳液的稳定性，在分子链中引入了亲水性 基团，大大降低了材料的耐水性能。丙烯酸酯聚合物具有耐老化、耐水性好、成本较低等优点，但存在热 ［１２］ 粘冷脆的缺点。用聚丙烯酸酯对水性聚氨酯进行改性，可拓宽水性聚氨酯材料的应用范围 ，而仅仅 通过物理共混很难达到改性的目的。采用共聚法制得的聚丙烯酸酯聚氨酯复合乳液，两组分的相容性 ［３］ 有明显提高，乳液的综合性能比较优异。共聚法主要包括大分子不饱和单体法和双预聚体法 。大分 ［４］ 子不饱和单体法是在ＰＵ预聚体中引入不饱和双键，以丙烯酸羟乙酯作为ＰＵ预聚体封端剂 ，或采用 不饱和多元醇蓖麻油合成 ［５］ ＰＵ预聚体 ，然后与丙烯酸酯单体共聚形成嵌段或接枝型ＰＵＡ复合乳液。 此法在共聚阶段须加入乳化剂，乳液中形成新的胶束粒子，很难排除部分丙烯酸酯的均聚物，从而影响 聚丙烯酸酯（ＰＡ）的接枝率。双预聚体法是分别合成含羟基的ＰＡ和—ＮＣＯ封端的ＰＵ预聚体，再将二 ［６］ 者进行共聚。如以巯基乙醇作为链转移剂合成端羟基ＰＡ，再与ＰＵ预聚体共聚制备ＰＵＡ复合乳液 。 本文采用双预聚体法，通过改变转移剂和引发剂的摩尔比合成了一定分子量的端羟基ＰＡ，研究了 ＰＵ与ＰＡ的不同配比对复合乳液性能的影响，类似研究迄今尚未见报道。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 异佛尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＩ）、聚己内酯（ＰＣＬ，Ｍ ＝２０００）和二羟甲基丙酸（ＤＭＰＡ）均为工业品；一 ｎ 缩二乙二醇（ＤＥＧ）、三乙胺（ＴＥＡ）、二月桂酸二丁基锡（Ｔ１２）、辛酸亚锡（Ｔ９）、乙酸乙酯、偶氮二异丁 腈（ＡＩＢＮ）、巯基乙醇、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、丙烯酸丁酯（ＢＡ）和丙酮均为分析纯试剂。ＵＶＲＩＤＶ ＲＡＬＬＳ型