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- 2017-06-09 发布于江苏
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第四章非理想气体理论--集团展开法
第四章 非理想气体理论--集团展开法 前面我们讨论了一些由近独立粒子组成的系统的性质。但在实际的物理系统里,各粒子之间总是有相互作用的,在这种情况下要精确地求得配分函数一般是比较困难的。本章介绍的集团展开法就是一种处理有相互作用系统的理论方法。它在理论上是精确的(当然对具体的系统来说要做近似),并可以应用于经典和量子非理想气体。 4.1 经典集团展开法(Mayer) 这里我们考虑N个粒子组成的单原子分子经典非理想气体,它的哈密顿量可写为: 这里 是第i个粒子的动量, 是第i和第j个粒子间的相互作用势,它只与两粒子的距离有关。则系统的配分函数可写为: 这里我们已经把动量部分积分后余下的部分记为 ,而 是分子的平均热波长。容易看出,若 (无相互作用),则 还原为 。 当气体密度不太高时,分子间的相互作用影响不太大。我们可以把相互作用的影响写为如下的形式: 这里 一般很小,若其为零则还原到理想气体情形。因此有: 我们可以把上式中的每一项表示为一个粒子图形(见下面N=10的一个例子,圆圈为粒子,线表示有相互作用的项),这样 就可以写为
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