CE-MS联用技术的发展和其在天然药物分析中的应用.ppt

CE-MS联用技术的发展及其在天然药物化学中的应用 黄峰 中药学 CE-MS与LC-MS 1.毛细管电泳法与高效液相色谱法对比 项目 CE HPLC 柱效 105~106m 104m 样量 10~10-1ng 》10ug 驱动力 电压（电渗泵） 液压（液压泵） 样品预处理 一般不需 需要 毛细管电泳比高效液相色谱法柱效高的原因 H = A + B /μ + C μ 无涡流扩散项与传质阻抗项 因其使用空心毛细管柱，无涡流扩散项(B)。内壁也不涂渍固定液，消除了组分在固定相与流动相间的平衡所需要的时间，使传质阻抗项（CU）趋近于零。 流型不同 毛细管采用电压驱动力，不会出现抛物线型的流动相形状,所以峰行较好；而HPCE由于液压作用，使中间的流速比两边快，出现抛物线的形式。 CE-MS 的联用 虽然 CE在柱效方面比HPLC更好，但CE如果用对照品比对定性时存在重复性差、UV检测限低等缺点； 而质谱(MS)检测不仅有较高的灵敏度, 同时具有较强的定性能力,能够提供样品的结构信息.所以CE-MS是在改进CE的缺点基础上实现的强强联合，为近年来的研究热点。 CE-MS的发展 CE-MS接口技术的发展 CE-MS分离模式的发展 CE-MS质谱仪的发展 CE-MS的发展 CE -MS接口技术 接口技术是实现CE-MS 联用的关键所在。 目前新的接口技术： 1 鞘液接口技术 2 无鞘液接口技术 3 芯片CE-ESI-MS接口技术 优点在于通过提高样品流速使得喷雾更加稳定,有利于形成稳定的电流回路,同时可改变CE 运行缓冲液的组成, 使其满足ES I源的检测要求。 鞘液接口技术 Chang等设计了低流速鞘液接口,他们将毛细管末端套在装有鞘液的离心管中,鞘液低速流出与CE 流出物混合,离心管中插入一铂丝作为电极以构成电流回路; 低流速可以降低鞘液的稀释作用,同时铂丝构成电流回路可以避免因流速低所造成的断流. 无鞘液接口技术 无鞘液接口技术由于不存在任何稀释效应而逐渐受到研究者的青睐。 Fana li等设计了一种加压的液接型接口。液接型接口是无鞘液接口技术中比较特别的一种。与其他无鞘液接口相比, 液接型接口可以通过液接液体来改变CE 运行缓冲液的组成, 使其满足电喷雾离子源的要求。 芯片CE-ESI-MS接口技术 芯片CE与ESI-MS联用的方法主要分为两类: 一类是将ESI源和CE 微芯片整合在一起, 另一类 是把毛细管喷雾器附加在CE 微芯片内。后者的应 用更为广泛, 其优势在于更有利于装置的微型化。 CE-MS的发展 CE-MS分离模式的研究进展 CE的一些常用分离模式, 如毛细管区带电泳(CZE) 、胶束电动色谱(MEKC) 、毛细管电色谱(CEC)等,都在CE-MS中得到了应用。 采取不同的分离模式可以得到不同的分离效果。但选择分离模式时还要充分考虑作为流动相的缓冲溶液的影响。 CE-MS的发展 CE-MS分离模式的研究进展 因为CE背景缓冲液中的盐或者MEKC（胶束电动色谱）中的表面活性剂等会降低被分析物的离子化效率甚至严重污染MS离子源。 CE-MS的发展 CE-MS新的分离模式 非水毛细管电泳(NACE)缓冲液中用到的有机溶剂挥发性好、表面张力低,在与MS的联用中有着很好的应用前景。 21世纪初毛细管管电色谱-质谱联用法（CEC-MS）发展起来，CEC可以不用含有非挥发性缓冲盐的流动相，仍然具有的高选择性及高分离能力的特点而言，有望解决背景电解质的问题。 CE-MS的发展 CE-MS质谱类型的研究进展 在MS方面,几乎各种不同类型质量分析器的质谱仪都可与CE联用,其中三重四极杆质谱( TQ-MS )和离子阱质谱( IT-MS )以其仪器简单、分析速度快的特点应用最为广泛; CE-MS的发展 CE-MS质谱类型新的研究进展 而与之相比,飞行时间质谱( TOF-MS )和傅里叶变换-离子回旋共振质谱( FT-ICR-MS )适用于分析更大的分子, 并且具有更高的质量分辨率和准确度,能够进一步提高CE-MS的分析能力，所以成为了目前联用的重要目标。 CE-MS在天然药物化学中的应用