苯酚和草酸二甲酯酯交换反应产品减压歧化反应的研究.pdfVIP

摘要 碳酸二苯酯(DPC)是一种用途广泛躬环保型亿工中闰体。以苯酚和孽酸二 甲酯(DMO)酯交换合成DPC是一条具有广阔发展前景的绿色合成工艺路线。 本课题组在前期工作中对苯酚与DMO酯交换反应生成中间产品甲基苯基荤酸酯 苯酯(DPO)，并对该反应过獠避行反疵糖馏进行了初步豹探讨。 建立了对歧化反应产品进行气相色谱定量分析的内标法。采用HP一5型毛细 98％--102％和0．28％。 酯交换反应以及MPO歧化反应生成DPO都有着较高的催化活性与选择性。酯 交换反应中出于反应物DMO的大量存在阻碍了平衡常数较小的歧亿反廉的进 行，使得DPO选择憔和收率较低。通过采用减眶操作的方法将黼交换反应中未 反应完全的DMO与苯酚移崮反应体系，打破反应平衡，从丙促遴了MPO歧佬 反皮的进行，将DPO的收率从原来的17．7％提高到37．2％。 催化剂浓度为1．4wt．％，较佳的催化剂负载量为2wt．％。并进行反应精馏初步实 验，得出较健操作压力为37．3kPa，较健回流比为2：1。 的研究，结果表明Ti02在催化剂表面的分布状态对MPO歧化反应的转化率有着 重要影响，分散程度藩羽利于歧化反疵戆迸行，墨蒙集状态的暖。2刚对歧佑复 应不利。而催化剂表面的酸性类型和酸量对MPO歧化反应的选择性有着羹要影 化反应有着较高选择性的原因。 减压歧化反应的产品再经过洗涤、抽滤等处理，可以得到含量为98％以上的 DPO样品。 关键谰：草酸二甲酯，甲基苯基草酸鹣，草酸二苯酯，歧化反应， Ti02／Si02催化剂 ABSTRACT Muchattentionhasbeen tothe and of paid synthesisapplicationsDiphenyl it carlbeusedasan chemical carbonate(DPC)becauseenvironmentallybenign intermediate。Thetransesterificationof to dimethyloxalate(DMO)withphenol ofDPOtoDPCisa oxalate(DPO)followedbydecarbonylafton promising diphenyl on route．Intheformer attentionhasbeen the non-phosgene work，more paid ofDM0with to the transesterification phenolproduceintermediate．methylphenyl this over thesis，the Ti02／S102catalyst oxalate(MPO)。Indisproportionation蕊MPO ofthecourse on undervacuumwasstudiedandreactivedistillation particlesupport wasdiscussed．