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第6章 化工过程能量分析 重点难点：能量平衡方程、熵平衡方程熵平衡方程(1) 能量平衡方程 体系总能量的变化率＝能量进入体系的速率-能量离开体系的速率 可得普遍化的能量平衡方程： 式中左边项代表体系能量的变化，右边项第一项表示质量流带入、带出的能量，后三项表示体系与环境热和功的交换量 注意：H为单位质量的焓，u2/2为单位质量的动能，gZ为单位质量的位能，内能、动能和位能(g=9.81m/s2)之和为单位质量流体的总能量E： 符号规定：进入体系的质量流率mk为正，体系吸热Q为正，环境对体系做功W为正(体系得功为正)。 上式适用于任何过程，不受过程是否可逆或流体性质的影响。 积分，可得 此即为封闭体系热力学第一定律的数学表达式。 ② 稳态流动体系(简称稳流体系) 稳态流动过程是指物料连续地通过设备，进入和流出的质量流率在任何时刻都完全相等，体系中任一点的热力学性质都不随时间变化，体系没有物质和能量的积累。因此，稳流体系的特点：体系中任一点的热力学性质都不随时间而变；体系没有物质及能量的积累。 对一个敞开体系，以过程的设备为体系，即为稳流体系。其能平式可化为 把上式中第一项进、出分开，即得： 单位质量的稳流体系的能量方程式： 式中?H。?u2/2、g?Z、Q和Ws分别为单位质量的流体经过设备时的焓变、动能变化、位能变化、体系与环境交换的热量及轴功。 注意：我们这儿性质的符号没有区分大小写，但是可以根据公式看出是否是单位质量的量。 在应用能量方程式时还可根据具体情况作进一步的简化。下面讨论几种常见的情况： 对化工机器：如膨胀机、压缩机等可ΔH = Q +W s 若 Q=0，则 ΔH =Ws 对化工设备：(精馏塔、吸收塔、混合器等)、阀门、管道等设备时，体系与环境没有功的交换，不作轴功，而且进、出口动、位能变化可忽略不计，即 ΔH = Q 此式是稳流体系进行热量衡算的基本关系式，也是化工过程作热量衡算的依据。 节流装置：流体经过节流阀门或多孔塞等装置时体系与环境既无热量交换，也不做功，进、出口的动能变化和位能变化亦可忽略不计，则 ΔH = 0 即 Hin= Hout 稳流绝热无轴功的节流过程为等焓过程。根据此式可方便地求得绝热过程中体系的温度变化。 对喷嘴：对于这种装置Ws = 0gΔz ≈ 0 ，流体通过喷嘴速度很快来不及热，可视为绝热过程Q = 0 ΔH= -Δu2/2 这个式子说明了物焓的减少等于其动能的增加。 () 熵平衡方程 (=可逆过程 ＞不可逆过程) 上式即为热力学第二定律的数学表达式。它给出任何过程的熵变与过程热温商的关系。可逆过程中体系的熵变等于过程的热温商。对不可逆过程，体系的熵变大于过程的热温商。 对孤立体系 ΔSiso≥0 或ΔSt≥0 此即熵增原理的数学表达式，即孤立体系的熵值永增不减。 根据熵增原理可以判断过程进行的方向和限度。体系dSsyst和环境熵变dSsurrdSt =dSiso = (dSsyst + dSsurr) ≥0 但在许多情况下，由于环境的条件不易获得，使得环境的熵变往往无法计算，影响上式的应用。 对任一敞开体系，熵平衡方程式的微分形式如下： 式中：左边项表示体系内熵的变化率因物料流进、流出体系而引起的熵流速率。表示体系与环境由于热量传递而引起的熵流速率，常称之为“熵流”。流入体系为正即熵产生是内部生成熵的速率。由于过程不可逆性使体系内部功能力损失引起熵的产生属“内因熵变化”。ΔSg≥0，熵产生永远不会小于零。(隔离)体系中，不可逆过程可引起熵值的增加，有熵产生。 体系从状态1变化到状态2的熵变，将上式从t1到t2(时间)积分，则得 熵衡算式的积分式用的比较多。 当熵平衡方程用于具体过程时，可以根据体系的特点进行简化处理。 对绝热过程：δQ= 0；对可逆过程：ΔSg=0 ①对封闭体系： 或 如过程绝热可逆，则δQ=0，ΔSg=0，则 ?Ssyst＝0 ②对稳流体系：ΔSsyst=0，则有 如对绝热可逆过程，则δQ=0，ΔSg=0，则 若为单股物料，有 Sin＝ Sout 此即为常见的等熵过程，进出体系物流的熵相等，即绝热可逆过程熵值不变。 2) 理想功、损失功和热力学效率 ① 理想功：在一定的环境条件下，当体系的状态变化按完全可逆的过程进行时，理论上可能产生的最大有用功或者必须消耗的最小功，称为理想功Wid。 理想功是一个理论的极限值，是用来作为实际功的比较标准的。所以，计算理想功时所依据的过程，应与实际过程具有相同的始态和终态。 稳流过程的理想功，忽略动能和位能变化，则有 此即为稳流过程理想功的计算式，它是热力学第一、第二