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- 2017-06-09 发布于广东
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四、高分子链的柔顺性(一).柔顺性:高分子链的各种可蜷曲的性能或者说高分子链能改变其构象的性质称作柔顺性,简称柔顺性。也就是说柔性是从一种构象过渡到另一种构象的可能性,它是聚合物的许多性能不同于低分子物质的主要原因。
1、静态柔顺性又称平衡态柔性,指的是高分子链处于较稳定状态时的蜷曲程度。若存在非近邻原子之间的相互作用使反式和旁式之间的位能不等, = 旁式位能 - 反式位能,静态柔顺性比较eD/KT值的大小: 当eD/KT1时,链的静态柔性好【反式和旁式构象在链中分配均匀,使链呈无规线团,每一个单接单元,】;当eD =0时,链柔性最好。eD/KT1,刚性链【当eD/KT稍微增大,单键的反式构象将占优势,使链的局部变刚性,而从链的整体来说还是柔性的。】把这条分子链看作由许多刚性的“链段”组成的柔性链,只是把每一个链段看作为一个可以独立运动的连接单元。 链段的长度lp,又称为 持久长度(persistence length),比单键长度l要长,取决于eD/KT的值,lp=lexp(eD/KT)lp, 当@eD0时,lp@1链柔性最好。
2、动态柔顺性又称动力学柔性,指分子链从一种平衡态构象转变成另一种平衡态构象的容易程度。构象转变越容易,转变速率越快,则分子链的动态柔性越好。tp=oteDe/KTtp称为持久时间。tp越短,分子链的动态柔性越好
一、名词解释
1.临界链长(Z):高分
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