普化(无机与分析化学)配位滴定.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 金属指示剂应具备的条件： MIn与In应为不同的颜色，因金属指示剂多为有机弱酸，颜色随 pH 而变，须控制合适的 pH 范围。 如鉻黑T(三元酸)：pH6.3时溶液呈紫红色，pH12.0时呈橙色，均与鉻黑T金属配合物颜色相近，为使终点颜色变化明显，使用鉻黑T的pH＝8.0～11.0(紫红色→纯蓝色)。 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变。 * * MIn 配合物应易溶于水，不能生成胶体或沉淀，否则会使变色不明显。 金属指示剂应比较稳定，便于储藏和使用。 显色反应灵敏、迅速，且具有良好的可逆性与选择性。 MIn的稳定性要适当，既不能太大，也不能太小。理论上稍低于 MY 的稳定性。MIn的稳定性太大滴定终点滞后，太小滴定终点提前。 * * 只考虑指示剂的酸效应时，溶液中存在着如下平衡： M + In MIn HIn H2In H+ c(MIn) * * 1. 铬黑T(EBT) 常见的金属指示剂 终点：紫红→纯蓝 适宜pH：8.0～11.0(碱性区) 缓冲体系：NH3 –NH4Cl 封闭离子：Al3+，Fe3+，Co2+，Cu2+，Ni2+，Ti4+ 等 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN H2In– HIn2– In3– 红 纯蓝 橙色 pH6.0 pH=8~11 pH12 滴定 Mg2+、Zn2+、Pb2+、Mn2+ 等的指示剂。 * * 2. 钙指示剂(NN) 滴定 Ca2+的指示剂 适宜酸度：pH＝10.0～13 自身为蓝色，在 pH＝12～13 时与 Ca2+ 形成酒红色配合物 封闭离子：Al3+，Fe3+，Co2+，Cu2+，Ni2+，Ti4+ 等 终点：酒红→纯蓝 * * 3. 二甲酚橙(XO) 自身为亮黄色，在pH＝5～6时与Pb2+ 、Zn2+ 、Cd2+ 等形成红色配合物。 终点：紫红→亮黄 适宜pH： 6.0(酸性区) 缓冲体系：HAc–NaAc 封闭离子：Al3+，Fe3+，Cu2+，Co2+，Ni2+等 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化 滴定 Bi3+、Zn2+、Hg2+、稀土离子等的指示剂 * * 4. PAN 在pH＝1.9～12.0时呈黄色，与许多金属离子形成紫红色配合物。 终点：紫红→亮黄 配合物溶解度小，变色缓慢，可加入乙醇或加热。 普遍用的是Cu–PAN指示剂(由CuY和PAN组成的间接指示剂)：可用于与PAN配位不够稳定或不显色离子的滴定，pH范围宽。 滴定 Cu2+、Bi3+、Hg2+、Pb2+、Zn2+、Cd2+、Sn2+、Fe2+、Al3+、Ni2+、Mn2+、稀土及Th4+ 等的指示剂 * * 指示剂 使用pH范围 In MIn 直接滴定M 铬黑T (EBT) 8~11 蓝 红 Mg2+、Zn2+ 二甲酚橙 (XO)(6元酸) 6 黄 红 Bi3+、Pb2+、Zn2+ 磺基水杨酸(SSal) 2 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂 10~13 蓝 红 Ca2+ PAN(Cu-PAN) [1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚] 2~12 黄 红 Cu2+(Co2+、Ni2+) 常用金属指示剂 * * 使用指示剂应注意的问题 1、指示剂的封闭：化学计量点时不见指示剂变色。 产生原因： ① 待测离子： KMY KMIn→ M 与 In反应不可逆或过慢。 消除方法：返滴定法。例如：滴定 Al3+ 过量加入 EDTA，反应完全后再加入XO，用 Zn2+ 标液回滴剩余EDTA。 ② 干扰离子： KNIn KNY →指示剂无法改变颜色。 消除方法：加入掩蔽剂。例如: 滴定 Ca2+ 和 Mg2+ 时加入三乙醇胺掩蔽 Fe3+、Al3+ 以消除其对 EBT 的封闭。 * * 2、指示剂的僵化：化学计量点时指示剂变色缓慢。 产生原因: 配合物溶解度很小或稳定性较差，使EDTA与MIn之间的交换反应缓慢，滴定终点不明显或拖长。 消除方法： 加入有机溶剂或加热， →提高MIn溶解度 ， →加快置换速度。 3、指示剂的氧化变质：易氧化或水中不稳定而分解 EBT、Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用，保存在棕色瓶中。 * * 判据： 满足上述条件，可在 N 存在下只滴定 M(相对误差 0.1％；滴定突跃 0.2pM) 。