第七章 气态污染物控制技术基础(3) 气体催化净化 催化作用和催化剂 气固催化反应动力学 气-固相催化反应器的设计 第四节 气体催化净化 含尘气体通过催化床层发生催化反应,使污染物转化为无害或易于处理的物质 应用 工业尾气和烟气去除SO2和NOx 有机挥发性气体VOCs和臭气的催化燃烧净化 汽车尾气的催化净化 催化净化工艺 催化净化工艺 VOCs的催化氧化 催化净化工艺 催化净化工艺 车用催化转化器 气体催化净化 催化作用 改变反应历程,降低活化能 提高反应速率 (阿累尼乌斯方程) 催化剂 加速化学反应,而本身的化学组成在反应前后保持不变的物质 组成 活性组分 + 助催化剂 + 载体 催化剂的性能 活性 催化剂的性能 稳定性 热稳定性、机械稳定性和化学稳定性 表示方法:寿命 老化 活性组分的流失、烧结、积炭结焦、机械粉碎等 中毒 对大多数催化剂,毒物:HCN、CO、H2S、S、As、Pb 气固催化反应动力学 反应过程 (1)反应物从气流主体-催化剂外表面 (2) 进一步向催化剂的微孔内扩散 (3)反应物在催化剂的表面上被吸附 (4)吸附的反应物转为为生成物 (5)生成物从催化剂表面脱附下来 (6)脱附生成物从微孔向外表面扩散 (7)生成物从外表面扩散到气流主体 (1),(7):外扩散;(2),(6)内扩散 (3),(4),(5):动力学过程 催化剂反应动力学 催化剂中的浓度分布 催化剂反应动力学 催化剂反应动力学 催化反应动力学方程 表面化学反应速率 对于催化床 催化反应动力学方程 宏观动力学方程 外扩散的传质速率 催化反应动力学方程 宏观动力学方程 内扩散反应速率 催化反应动力学方程 催化剂有效系数? 反应催化剂微孔内浓度分布对反应速率的影响 催化反应动力学方程 催化剂有效系数? 实验测定 催化反应动力学方程 催化剂有效系数? 一级不可逆反应 内外扩散的影响 外扩散控制 降低催化剂表面反应物浓度,从而降低反应速度 表现因数:KG 消除方法 提高气速,以增强湍流程度,减小边界层厚度 气速提高到一定程度,转化率趋于定值,外扩散影响消除-下限流速 内外扩散的影响 内扩散控制 降低催化剂内反应物浓度,从而降低反应速度 表现因数:η 消除方法 尽量减小催化剂颗粒大小 粒径减小到一定程度,转化率趋于定值,内扩散影响消除 催化反应器的设计 设计基础 停留时间 决定反应的转化率 由催化床的空间体积、物料的体积流量和流动方式决定 催化反应器的设计 设计基础 反应器的流动模型 活塞流、混合流 实际流态介于两者之间 反应器内每一点的流态各不相同,停留时间各异 不同停留时间的物料在总量中所占的分率具有相应的统计分布-停留时间分布函数 工业上,连续釜式反应器-理想混合反应器;径高比大的固定床-活塞流反应器 催化反应器的设计 设计基础 空间速度 单位时间通过单位体积催化床的反应物料体积 催化反应器的设计 经验计算法 将催化床作为一个整体 利用经验参数设计 通过中间实验确定最佳工艺条件 催化反应器的设计 数学模型法 反应的动力学方程+ 物料流动方程+物料衡算+热量衡算 反应热效应小的催化床-等温分布计算 催化反应器的设计 数学模型法 转化率较高的工业反应器,温度分布具有明显的轴向温差 轴向等温分布计算 固定床反应器 最主要的气固相催化反应器 优点: 流体接近于平推流,返混小,反应速度较快 固定床中催化剂不易磨损,可长期使用 停留时间可严格控制,温度分布可适当调节,高选择性和转化率 缺点: 传热差(热效应大的反应,传热和温控是难点) 催化剂更换需停产进行 固定床反应器 单层绝热反应器 结构简单,造价低廉,气流阻力小 内部温度分布不均 用于化学反应热效应小的场合 固定床反应器 多段绝热反应器 相邻两段之间引入热交换 固定床反应器 列管式反应器 用于对反应温度要求高,或反应热效应很大的场合 反应器类型的选择 根据反应热的大小和对温度的要求,选择反应器的结构类型 尽量降低反应器阻力 反应器应易于操作,安全可靠 结构简单,造价低廉,运行与维护费用经济 固定床的阻力计算 颗粒固定床,欧根(Ergun)公式: 固定床的阻力计算 实际计算应根据温度和流量的变化,将床层分段计算 (a)直接换热 (b)间接换热 其他反应器 径向反应器 薄层床反应器 自热式反应器 * * 段间冷却的四层催化床 第二级 催化床 预除尘和水分 填充床吸收塔 填充床吸收塔 来自冶炼厂或硫磺燃烧的富含SO2的尾气 水 含有约为初始进气SO2浓度3%的尾气 含有约为初始进气SO2浓度0.3%的尾气 水 单级吸收工艺 二级吸收工艺 SO2单级和二级净化工艺的流程图 催化反应:420~550℃ 催化剂:Pt
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