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第三章 电解质溶液 本章要点 一、一元弱酸、弱碱的解离平衡 二、水的电离与溶液的酸碱性 三、影响水解反应程度的因素 2. 盐溶液pH值的近似计算 1. Ksp与其它平衡常数一样，也只是温度的函数， 浓度改变对其无影响，数值可用热力学数据计算； 2. 溶度积仅仅是对难溶电解质而言的。Ksp数值直接与难溶电解质的溶解度有关，其大小反映了物质的溶解能力。 3. 尽管溶度积和溶解度均能表示物质的溶解能力， 但对于不同类型的难溶电解质，不能用Ksp来直接比较其溶解能力大小，只能以溶解度衡量。 （1）已知AgCl的溶解度s1 mol· dm－3 ，AgI的溶解度s2 mol· dm－3 ： 结 论 ① 相同类型的难溶电解质，Ksp和溶解度s之间遵循的定量关系相同，可直接根据溶度积常数比较其溶解度的大小。 ② 不同类型的难溶电解质，其Ksp和溶解度s之间定量关系不同，必须根据沉淀溶解平衡确定不同的定量关系， 通过计算才能确定其溶解度的大小。 The End 。 ? 例3.13 若溶液中含有1.0mol · dm-3 的Ni2+和0.1 mol · dm-3的Fe3+， 当逐滴加入NaOH溶液时（忽略体积变化） ，问: ①哪种物质先沉淀，通过沉淀作用能否达到分离？ ②要使Fe3+沉淀完全 ，而Ni2+不沉淀， 溶液的pH值应控制在什么范围？ 已知 。 解: ① 出现Fe(OH)3和Ni(OH)2沉淀时所需的OH－浓度分别为： Fe(OH)3开始沉淀所需OH－浓度较低，先生成Fe(OH)3沉淀。 Ni2+开始沉淀时，溶液中Fe3+的浓度为： Fe3+浓度 1.0×10-5mol·dm-3。 Fe3+已经沉淀完全，即可以实现沉淀分离。 ② 即Fe3+沉淀完全时 pH 3.2 pH/ =14-( -lg1.59×10-11) = 14-10.8=3.2 ∴要使Fe3+沉淀完全 ，而Ni2+不沉淀 溶液的pH范围应为：6.7 pH 3.2。 pH/= 14- (-lg4.47×10-8)=14-7.3=6.7 溶液中 时，不会出现Ni(OH)2沉淀, 。 Fe3+沉淀完全时 ﹤1.0×10-5mol·dm-3。 （二）沉淀的转化 水垢的主要成份是CaSO4、 CaSO3、Mg2(OH)2CO3等， CaSO4既难溶于水，又难溶于酸。 可以借助Na2CO3， 把CaSO4转化为CaCO3， 再用盐酸溶解除去。 1. 沉淀转化的实际应用 (1) 除水垢 （I） （II） 所以反应向右进行。 标准状态下， (2) 废水处理 在重金属离子污染的废水治理中， 用FeS可以有效地除去废水中有害的重金属离子。 平衡常数为： 沉淀转化的方向总是向着生成更难溶的电解质。 逆向转化则非常困难。  若两种难溶物的溶度积差别不大， 只要适当控制沉淀剂的浓度，就可以使沉淀相互转化。 ——BaSO4 ——BaCrO4 K2CrO4 如： BaSO4（1.08×10－10）和BaCrO4（1.6×10－10）。 例3.14 混合溶液中有Fe2＋、Zn2＋、Cu2＋各0.1 mol·dm－3， 通入H2S至饱和，当H＋浓度控制在0.5 mol·dm－3时， 有无硫化物沉淀生成？若控制pH＝2时，又如何？ 已知： 饱和H2S 浓度0.1 mol· dm－3， Ka1=9.1×10－8，Ka2=1.1×10－12 。 解： 平衡浓度： 0.1－x 0.5 x （1）设 ＝x mol·dm－3 ∴会生成ZnS和CuS沉淀。 （2） pH＝2时，设 ＝y mol·dm－3 平衡浓度： 0.1－y 10－2 y ∴FeS、ZnS、CuS沉淀均会产生。 饱和H2S溶液中H