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第四章 氧化还原 反应和电化学 §4.1 氧化还原反应的基本概念 §4.2 原电池与电极电势 §4.3 电极电势的应用 §4.4 氧化还原平衡与其它平衡之间的计算 §4.5 电解 §4.6 金属的腐蚀与防腐 电负性（electronegativity, ?） 还原反应（酸性介质）： 2. 原电池的构成要素 3. 原电池的表示方法(电池符号) 4. 标准电极电势表(附录5，P331) 四、原电池电动势与吉布斯函数变的关系 五、原电池标准电动势与标准平衡常数的关系 §4.3 电极电势的应用 §4.4 氧化还原平衡与其它平衡之间的计算 影响电极电势的因素小结 （三）缓蚀剂法 ★二、重要公式、规则及结论 6. 氧化态金属离子形成难溶电解质、弱电解质 或配合物后氧化能力减弱(电极电势?降低)。 还原态金属离子还原能力减弱(电极电势?升高)。 The End 跷跷板上扔东西 离子在相应电极上得失电子的过程均称放电。 电解常常在水溶液中进行，因此电解液中除了电解质的正、负离子外，还有由水离解出来的H+和0H-。因而在电解时，能在电极上放电的离子至少有两种。 钢铁的微电池腐蚀 1) 析氢腐蚀和吸氧腐蚀 阳极反应：Fe – 2e－ = Fe2+ 阴极反应：因水膜性质差异而不同 ① 析氢腐蚀（无氧、酸性介质） 阴极反应： 2H+ + 2e- = H2 阴极有氢气析出的腐蚀称为析氢腐蚀。 ② 吸氧腐蚀（弱酸、中性介质） 阴极反应： O2 + 2H2O +4e- = 4OH－ 阴极吸收O2的腐蚀称为吸氧腐蚀。常见。 电池反应：2Fe(s)+O2+ 2H2O(l) = 2Fe(OH)2(aq) 白色 Fe2O3·xH2O O2 Fe(OH)3 红棕色 红褐色 2) 差异充气腐蚀（缝隙腐蚀） 与金属表面接触的溶液，因溶解氧分布不均匀 而使氧气分压不同造成的金属腐蚀。 地下的输油管线穿过的地段土质不同: 砂土段土质疏松；粘土段土质致密； 砂土段? 大，作阴极：O2 + 2H2O + 4e－ = 4OH－； 粘土段? 小，作阳极：Fe - 2e－ = Fe2＋。 所以粘土段部分的钢管更容易被腐蚀。 例4.20 在打磨干净的铁片上滴上一滴腐蚀液， 静置几分钟后将出现什么现象？ (腐蚀液组成：饱和NaCl溶液+酚酞+ K3[Fe(CN)6] ） 提示：酚酞遇碱(pH=8-10) 变粉红； K3[Fe(CN)6] 遇Fe2+变蓝(滕氏蓝)。 解： 液滴周围氧气浓度比中央大。 液滴边缘处 ?值 大， 液滴中央处?值低，二者之间产生电势差。 液滴中央处铁为阳极，液滴边缘为阴极。 液滴边缘OH－浓度增加，酚酞指示剂变红。 液滴的中央出现蓝色沉淀。 （一）电化学防腐 1. 牺牲阳极保护法 如在钢铁上接一块比它更活泼的金属， 二、金属设备的防腐 船体外壳、海底设备常用这种方法防腐。 活泼金属形成原电池负极，即腐蚀电池的阳极， 发生氧化反应被腐蚀； 钢铁作阴极，只起导电作用，不再被腐蚀。 锌块 利用电解原理， 外加一直流电源： 阴极接被保护金属， 阳极接废钢铁。 阴极： 阳极： 主要用于土壤、水体中的金属设备的防腐。 2. 外加电流保护法 （二）覆盖层保护法 在金属表面盖上一层抗腐蚀的保护层， 如油漆、树脂、惰性金属镀层等， 使被保护金属与腐蚀介质隔开， 达到防腐目的。 常 用 缓 蚀 剂 无机缓蚀剂：铬酸盐、磷酸盐、硝酸盐等。 （形成氧化膜或沉淀物） 有机缓蚀剂：含N、S、O的有机物。 （形成吸附膜） 126： 4, 7, 11, 14, 18, 19, 21 第四章 作业 3. 电极电势, 标准电极电势 一、基本概念 1. 氧化数 2. 原电池，电解池 本章小结 1. 离子－电子法配平氧化还原方程式的原则 本章小结 2. 能斯特方程 3. 原电池的电动势与吉布斯函数变的关系 4. 标准电动势与标准平衡常数的关系 5. 氧化还原反应的电动势与反应的自发性关系 E 0 时ΔrG 0，反应自发进行； E 0 时ΔrG 0，反应非自发(逆反应自发) ★二、重要公式、规则及结论 本章小结 复杂阴离子一般不放电， OH－放电产生氧气 (惰性电极) 熔融盐电解， 金属阳离子放电 S2-、Cl-、Br-、I- 优先放电(惰性电极) 不存