光谱法的应用.pptVIP

第八章 有机化合物的波谱分析（简介） 本章学习指导： 1、四谱发展简史 2、四谱的优点及局限性 3、四谱的基本原理 4、四谱的应用及谱图的解析 5、利用已知图谱鉴定有机化合物。 重点是四谱中的红外光谱和核磁共振谱 与经典的化学方法相比较，波谱方法不仅具有快速、灵敏、准确、重现性好等优点，而且需要样品量少；除质谱外，用过的样品还可以回收利用。现在波谱法的应用范围已扩大到整个有机化学及其相关领域。 随着波谱仪器的不断改进，性能越来越完备，灵敏度和分辨率越来越高，使过去难以做到的事，如今可以迎刃而解。例如：利用气相色-质联用技术，可以检测出人体血液中含有10-11g · ml水平的四氢大麻醇（一种大麻提取物质）；用快速原子轰击质子，可以提供相对分子质量为15000的糖蛋白质的结构信息；用激光和磁场解析作用产生的分子离子质谱，可以显示出DNA片段聚合物的分布情况；用二维核磁共振技术，可以测定用X射线技术无法测定的体内分子行使功能状态下的结构。 由吸收红外光而引起的分子振动包括:(1) 键的伸缩振动;(2)键的弯曲振动. 二、有机化合物基团的特征频率 同类化学键和官能团的吸收频率总是出现在特定波数范围内。 这种能代表某基团存在并有较高强度的吸收峰，称为该基团的特征吸收峰，简称特征峰。 其最大吸收对应的频率为基团的特征频率。 各类常见有机化合物基团的特征频率见教材表8-2 四、有机化合物红外光谱解析举例 小结： 紫外光谱（UV）、红外光谱（IR）核磁共振谱（NMR）是物质吸收特定波长的电磁波而引起分子某种类型的能级跃迁所产生的吸收光谱。而质谱（MS）不是吸收光谱，它是分子受到高能粒子碰撞产生的不同质荷比的碎片离子的分布图。 红外光谱（IR）： IR谱记录分子吸收400~4000cm-1波段的红外光后振动能级跃迁所产生的吸收情况。只有引起分子偶极矩变化的振动才能产生红外吸收峰，强极性键通常产生强而宽的吸收峰，比较特征。化学键越强，成键原子质量越小，吸收频率就越高。 IR谱主要提供分子官能团存在与否的重要信息。其中Y-H，（Y=O，N，C，S），C≡C、C≡N、N=O、C=C、C-F、C-O的伸缩振动以及各种取代烯烃和芳烃的面外弯曲振动比较特征，对于鉴定有机化合物非常有用。 核磁共振谱（NMR）： NMR谱是由于磁性核吸收无线电波引起核自旋能级的跃迁而产生的吸收光谱。 当照射核的无线电波能级与自旋核能级差相等时，自旋核从低能级向高能级跃迁，产生核磁共振吸收信号，即NMR信号。 质子核磁共振信号即1H-NMR谱应用最为普遍。 由于分子中电子的屏蔽作用，分子中不同环境的质子的化学位移不同。可以把质子类型分为五大类。 除提供质子所处环境的化学位移外， 1H-NMR还可以提供以下有关结构信息。 信号的组数：告诉我们分子中有几种质子； 峰面积：告诉我们每组质子的数量； 自旋裂分情况和偶合常数：告诉我们各组质子之间的相互作用。 紫外光谱（UV）： UV谱是分子吸收紫外-可见光引起电子的能级跃迁而引起的。 紫外跃迁有四种类型。 π→ π * 跃迁对于鉴定化合物共轭体系大小比较有用。随共轭体系增大，该跃迁增强且谱峰发生红移。 n→ π * 跃迁对于鉴定羰基结构比较有用。随羰基上取代基增加，该跃迁发生蓝移。 质谱（MS）： MS谱主要提供物质相对分子质量和结构类型的信息，通常分子离子峰的强度一般按芳烃、共轭烯烃、脂环烃、直链烷烃、支链烷烃的含有碳骨架次序或按酮、胺、酯、醚、羧酸、醛、卤代烃、醇的官能团次序减弱。当分子中奇数个氮原子或氯、溴原子时，其分子离子峰最为特征，对我们判断化合物最有用。 2、 同位素离子和同位素离子峰 同位素离子峰的特点： 1 同位素一般比常见元素重，其峰都出现在相应一般峰 的右侧附近。一定是奇电子离子。 2 同位素峰的强度与同位素的丰度是相当的。 3 分子离子峰与相应的同位素离子峰的强度可用二项式 (A+B)n的展开式来推