酯交换法合成甲基丙烯酸-3-环己烯基甲酯.pdf

科研开发 SCIENCE8LTECHNOLOGY化IN工C科H技EM，20IC1A5L，23IN(6D)U：1S6T～R1Y9 酯交换法合成 甲基丙烯酸一3一环 己烯基 甲酯* 孙西花 ，刘福胜 一 ，韩晶杰 (青岛科技大学 化工学院，山东 青岛266042) 摘 要 ：以甲基丙烯酸 甲酯 (MMA)和 3一环 己烯一卜甲醇为原料 ，采用酯交换法合成 了甲基丙烯酸一3一 环 己烯基 甲酯 ，考察 了催化剂种类与用量、反应时间以及反应物配 比等因素对反应结果的影响。得到的 较佳反应条件为采 用有机锡类催化剂，m(有机锡)：m(3-环 已烯一1一甲醇)一o．06、反应时间 5h、 (MMA)：n(3-环 己烯一1一甲醇)一3：1。在此条件 下，3一环 已烯一1一甲醇 的转化率达 97 以上 ，产品收率 大于94 。并采用 IR和 HNMR技术对产品的结构进行 了表征。 关键词 ：甲基丙烯酸 甲酯；3-环 己烯一1一甲醇 ；甲基丙烯酸一3一环 已烯基 甲酯；酯交换 中图分类号：TQ216 文献标识码 ：A 文章编号：1008—0511(2015)06—0016—04 甲基丙烯酸一3一环 己烯基 甲酯是一种新型 甲 1 实验部分 基丙烯酸特种酯，因其分子 内含有一个烯丙基双 键 ，可以发生均聚和共聚等反应L】]，通常用来合成 1．1 试剂与仪器 高固含量的溶剂型丙烯酸树脂和 自交联或室温交 MMA：AR，天津博迪化工股份有 限公司；3一 联的乳液丙烯酸树脂瞳；另外 ，分子内含有的环己 环已烯一1一甲醇：工业 品，湖北新贵新材料有限公 烯基可以通过环氧化反应制得带有环氧基的活性 司；有机锡 ：AR，天津广成化学试剂有限公司。 甲基丙烯酸酯单体 ，作为活性稀释剂用于环氧树 Nicolet510PFT—IR红外光谱仪 ：美国Nico— 脂和压敏黏合剂 中[3]。甲基丙烯酸特种酯的合成 let公司；GC一7806气相色谱仪：北京温岭仪器有 方法主要有以甲基丙烯酸 (MAA)为原料的直接 限公司；AVANCE500超导 核磁共振波谱 仪： 酯化法和以甲基丙烯酸甲酯 (MMA)为原料的酯 500MHz，溶剂为 CDCl。，布鲁克光谱仪器公司。 交换法[4]。由于 MMA原料价廉易得 ，目前大都 1．2 实验方法 采用酯交换法合成甲基丙烯酸特种酯[5]。酯交换 在带有温度计、分馏柱和冷凝管的三 口烧瓶 法的关键是催化剂的选择 ，文献 中报道 的酯交换 中加入一定量的3一环己烯一1一甲醇 、MMA、催化剂 催化剂主要有无机酸和有机酸类催化剂 ]、IA族 与阻聚剂，在搅拌条件下缓慢加热到一定温度，维 元素及其化合物[7]、有机锌催化剂[8]、钛酸酯类催 持分馏柱顶端温度 55~65oC，采用反应精馏的方 化剂[g和锡类化合物n 。 法 ，不断的将反应生成的甲醇与 MMA 的共沸物 有关 甲基丙烯酸一3一环 己烯基 甲酯合成方面 蒸出。反应结束后，经减压蒸馏分离得到未反应 的文献报道较少，作者采用酯交换法 ，以MMA 的MMA、3一环己烯一卜甲醇和产物 甲基丙烯酸一3一 和 3一环己烯一1一甲醇为原料，有机锡为催化剂 ，对 环己烯基 甲酯。 其合成工艺进行 了研究，考