【2017年整理】14_胶体与大分子溶液.ppt

物理化学—第十四章;§14.1 胶体和胶体的基本特性;§14.11 Donnan平衡和聚电解质溶液的渗透压;第十四章 胶体分散系统和大分子溶液; ; ;§14.1胶体和胶体的基本特性; ;若根据分散相和分散介质的聚集状态进行分类 ;若根据分散相和分散介质的聚集状态进行分类 ; ;憎液溶胶的特性; 形成憎液溶胶的必要条件是： ; 胶粒的结构比较复杂，先有一定量的难溶物分子聚结形成胶粒的中心，称为胶核；;例1：AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ ;例2：AgNO3 + KI → KNO3 + AgI↓ ; 制备溶胶必须使分散相粒子的大小落在胶体分散系统的范围之内，并加入适当的稳定剂。制备方法大致可分为两类： ;用这两种方法直接制出的粒子称为原级粒子。 ;(1) 研磨法;(2) 胶溶法;例如：;(3) 超声波分散法; 电弧法主要用于制备金、银、铂等金属溶胶。制备过程包括先分散后凝聚两个过程。; 在惰性气氛中，用电加热、高频感应、电子束或激光等热源，将要制备成纳米级粒子的材料气化 ; (1) 化学凝聚法 ; (1) 化学凝聚法 ;将汞的蒸气通入冷水中就可以得到汞的水溶胶;（3）更换溶剂法 ; 在制备溶胶的过程中，常生成一些多余的电解质，如制备 Fe(OH)3溶胶时生成的HCl。; （1）渗析法 ; （1）渗析法 ; 用半透膜作过滤膜，利用吸滤或加压的方法使胶粒与含有杂质的介质在压差作用下迅速分离。; 电超过滤 ; 溶胶形成的过程中要经历两个阶段，即：晶核的形成和晶体的生长 ; 即使是经过纯化后的胶粒也会随时间推移而慢慢增大，最终导致沉淀，这一过程称之为溶胶的老化，老化过程是自发过程。 ; 固体的溶解度与颗粒的大小有关，颗粒半径与其相应的溶解度之间服从Kelvin公式 ; 在严格控制的条件下，有可能制备出形状相同、尺寸相差不大的沉淀颗粒，组成均分散系统。颗粒的尺寸在胶体颗粒范围之内的均分散系统则称为均分散胶体系统 ;均分散胶体新材料的应用 ; Brown 运动 ; 1827 年植物学家 Brown 用显微镜观察到悬浮在液面上的花粉粉末不断地作不规则的运动。; 1903年发明了超显微镜，为研究Brown运动提供了物质条件。; 1905年和1906年Einstein和Smoluchowski分??阐述了Brown运动的本质。;Brown运动的本质; 胶粒也有热运动，因此也具有扩散和渗透压。只是溶胶的浓度较稀，这种现象很不显著。; 设通过AB面的扩散质量为m，则扩散速度为 ，它与浓度梯度和AB截面积A成正比。;斐克第一定律;在ABFE体积内粒子净增速率为(1)-(2)，;单体积内粒子浓度随时间的变化率为;Einstein-Brown位移方程;设 很小，浓度梯度：;将Brown运动公式代入;溶胶的渗透压; 溶胶是高度分散系统，胶粒一方面受到重力吸引而下降，另一方面由于Brown运动促使浓度趋于均一。; 达沉降平衡时，粒子随高度分布的情况与气体类似，可用高度分布定律; 该层中粒子所受的扩散力为 ，负号表示扩散力与重力相反。 ，则; 这就是高度分布公式。粒子质量愈大，其平衡浓度随高度的降低亦愈大。;以恒定速度沉降时;积分得;Tyndall 效应和 Rayleigh 公式 ;一、Tyndall效应和Rayleigh公式;Tyndall效应;光散射现象;光散射的本质;Rayleigh公式;Rayleigh公式;乳光计原理; 若胶体粒子大小相同，而浓度不同;浊度（turbidity ）; 普通显微镜分辨率不高，只能分辨出半径在200 nm以上的粒子，所以看不到胶体粒子。;;; 从超显微镜可以获得哪些有用信息？; 电动现象; （1）吸附 胶粒在形成过程中，胶核优先吸附某种离子，使胶粒带电。;固体表面上产生定位离子的原因如下：;固体表面上产生定位离子的原因如下：;固体表面上产生定位离子的原因如下：; 影响电泳的因素有：带电粒子的大小、形状；粒子表面电荷的数目；介质中电解质的种类、离子强度，pH值和黏度；电泳的温度和外加电压等。; 在外加电场作用下，带电的介质通过多孔性物质或半径为1~10 nm的毛细管作定向移动，这种现象称为电渗。 ; 在重力场的作用下，带电的分散相粒子，在分散介质中迅速沉降时，使底层与表面层的粒子浓度悬殊，从