高二有机竞赛练习(一).docx

PAGE13 / NUMPAGES13 高二化学竞赛有机练习（一） 第1题：2003年8月4日在齐齐哈尔发生了化学毒剂泄漏中毒事件，致使40多人中毒，1人死亡。造成该次中毒事故的毒源为侵华日军516部队（陆军化学研究所）遗留下来的化学毒剂——芥子气。芥子气化学名称为2，2—二氯二乙硫醚，其结构式为，纯芥子气为无色油状液体，有微弱的大蒜气味（工业品呈黄棕色），沸点为219℃，挥发度小，凝固点为14.4℃。它是持久性毒剂，难溶于水，溶于乙醇、苯等有机溶剂。 1．芥子气能发生水解反应而失去毒性 （1）写出水解反应方程式： （2）该水解反应在室温下很慢，如何加快反应速率加速解毒，列举两例。 （3）在实际生活中，可用2％ 溶液对染毒服装进行煮沸消毒。 2．对受芥子气污染的建筑、土壤等采用喷撒氧化剂如漂白粉或KMnO4溶液的方法使其失去毒性。完成下面的方程式??? ＋2→ 3．用火烧法可对染毒的地面进行消毒，在燃烧的同时，部分芥子气的受热分解物亦为无毒物。写出燃烧反应方程式。 第2题：1．丙酮在已烷和CHF3中易溶解，其中 溶解的热效应较大，分析原因。 2．邻苯联苯的结构简式为，它的一氯代物有 种。 3． 进行一元硝化时，主要硝化产物有哪些？写出其结构式。 4．用一步或几步反应完成下列甾体化合物的转化。 第3题：只含两种元素的某有机化合物A是曾经名噪一时的杀虫剂但由于毒性大，容易在生物体内积累，通过食物链传播，现在已经禁用。将A与NaOH的甲醇溶液反应，经酸化后生成强毒性的化合物B（27.06%C，0.38％H，66.56％Cl，其它都是氧元素）。化合物B以前用作木材防腐剂、抗藻剂、杀虫剂、除草剂。化合物B毒性的增大是与其中所含的多氯化合物杂质有关。化合物B也可由其他方法比如化合物D与卤素C直接反应而制得。1.2548g化合物D与金属钠反应，放出149.3mL（在0℃和1atm下）氢气。写出化合物A～D的结构式。 第4题：1948年Reppe等发现了过渡金属催化下炔的[2＋2＋2]三聚环化，在此反应中三个新C－C键是同步生成而形成芳环结构的。 [4＋2]环化法是制备芳环化合物另一种有效的方法，在Lewis酸催化或加热条件下共轭二炔和单炔可发生分子内环化反应。 1．Mori等报道了由Ni催化剂催化合成联苯类化合物的两种方法，为合成联苯提供了更多的选择：一种是用带苯结构的单炔和两分子乙炔反应；另一种方法是用带苯环结构的二炔与一分子乙炔末端环化。它们采用了上面所说的 环化法。 请分别写出下面反应式的产物结构式。 2．他们还报道了通过二炔与两分子乙炔反应制备1，2－二取代苯。 请完成与2分子乙炔利用相同催化剂的化学反应式。 3．Vollhardt等将[2＋2＋2]三聚环化反应应用到亚苯基的合成，如在Co催化剂作用下由三炔或二炔二乙炔基苯与三甲基硅基乙炔的反应。画出产物结构式： 4．芳炔的分子内环化反应采用了[4＋2]环化反应，实验表明在芳香溶剂中反应主产物的产率最高，请画出下面反应的主要产物： 第5题：人们一般都有把肉烤焦的经验。这是由于蛋白质是由20多种氨基酸缩合而成，而大多数氨基酸都在温度超过100℃时便会变成像焦炭似的黑色的难以处理的物质。但是并不是所有构成蛋白质的氨基酸都这样。 1．天冬氨酸（Asp）加热到足够高的温度会聚合成聚天冬酰亚胺（形成五元环）后者在碱性溶液里水解，开环生成聚天冬氨酸。请用化学方程式表示上面的过程。 2．谷氨酸（Glu）或HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH在干燥时加热到100℃以上不发生聚合，倒是环化脱水反应生成热的液态焦谷氨酸，请写出相应反应化学方程式。 3．早在上个世纪50年代就已经发现，当各种氨基酸跟谷氨酸或者谷氨酸和天冬氨酸的混合物加热，将高产率的得到各种氨基酸的共聚物，称为热蛋白。已知甘氨酸和谷氨酸的混合物加热得到的共聚物是聚谷氨酰基甘氨酸：焦谷氨酸通常位于这种热聚氨酸的N一端。现在用谷氨酸和天冬氨酸共热则脱水共聚成与上相似的热蛋白。请写出反应式： 4．1986年英国的Chamber和德国的Zinoni等发现了硒半胱氨酸（Selenocysteine）并将它命名为第21种天然氨基酸。硒半胱氨酸含量较高的谷胱甘肽过氧化酶几乎存在于所有的细胞中。 已知：半胱氨酸的结构式如右图。 请写出硒半胱氨酸的结构式 5．称为第22种氨基酸的吡咯赖氨酸是在烷八叠球菌属的微生物的一种酶中发现的Krzycki等发现古细菌和真核细菌的遗传密码编码了吡咯赖氨酸。 L－吡咯赖氨酸的两种结构取向（A，C）的球棒图 请写出赖氨酸的结构式： 实验发现致甲烷甲胺转甲基酶的基因序列中包含一个密码子（UAG）但它在编