第7章：氧化熔炼反应.pptVIP

（3）磷、碳、铬的选择性氧化 （依据氧势图分析，自学） （4）熔渣中磷酸盐的还原 在熔炼、脱氧、合金化及浇铸过程中，可能不能维持脱P的热力学条件，导致进入到渣中的（P2O5）还原，造成钢中[P]含量上升，称为回P。 后期温度很高；加入脱氧剂，钢水中[O]?， aFeO ?；如果脱氧加入SiFe等脱氧剂，形成的酸性脱氧产物会与CaO反应，使 aCaO ? 。则导致回P： 2（3CaO. P2O5 ）＋3（SiO2）＝3（2CaO.SiO2）＋2（ P2O5 ） 2（3CaO. P2O5 ）＋5[Si]＝4[P]＋5（SiO2）＋6（CaO） 为防止回P，尽可能不加SiFe脱氧；使含有（ P2O5 ）的渣与钢液减少接触（钢渣分出）；使用的钢包衬含SiO2量尽可能低（即采用碱性包衬）。 一般转炉炼钢过程中脱P率在90％以上。 2）还原脱P （自学） 7.4.2 脱磷应动力学 2[P]＋5（FeO）＝（P2O5）＋5[Fe] 2[P]＋5（FeO）＋4（CaO）＝（4CaO. P2O5）＋5[Fe] 可应用双膜理论分析：P523-524 当铁液中[P]的扩散控速时，动力学方程 式中 ，则 积分 当熔渣（P2O5）扩散控速时： 7.5 脱硫反应 分子反应式： [S]＋（CaO）＝（CaS）＋[O] 离子反应式：[S]＋（O2-）＝（S2-）＋[O] 脱硫热力学条件：“三高一低” 高碱度、高温、高（大）渣量、低氧化性 注意对比：铁水脱硫（中低碱度还原渣）：更有利 转炉钢水脱硫（高碱度氧化渣） 脱硫动力学分析：双膜理论 过程基本组成环节： 限速环节：熔渣内硫离子的扩散 7.6 脱氧反应 脱氧意义： 炼钢通过氧化去杂。将杂质氧化到较低浓度时，钢液内会存在较高量的氧。饱含氧的钢液冷却凝固时： 在晶界析出FeO及其它低熔点物，使钢塑性降低； 高温时[C]、[O]保持平衡，但随温度下降，平衡移动，产生CO气泡，使钢锭含有气泡，组织疏松，质量下降。 脱氧定义：向钢液中加入与氧亲和力比铁大的元素，使溶解于钢液中的氧转变为不溶解的氧化物排出钢液。这样的操作称为“脱氧”。 脱氧方法：沉淀脱氧，扩散脱氧，真空脱氧 矫枉必须过正 7.6.1脱氧反应热力学原理 1）脱氧常数 2）脱氧反应平衡图（比较脱氧能力） 在某一 wM 值时， wO 出现极值，可由数学处理得到。 wO低值对应的 wM不一定是钢液的要求值，必须满足钢种要求。 对同一脱氧元素，随其平衡浓度不同，可有不同的脱氧产物组成。 浓度低时，脱氧产物可与FeO形成复杂化合物、固溶体或液溶体；不能形成熔体的脱氧产物（纯物质），其活度为1（纯物质为标准态），不影响脱氧曲线形状及斜率；形成熔体的产物则使曲线形状变复杂。 对于同一 wO 值所对应的wM 最小值，可用于比较各种元素脱氧能力：所对应的元素量越小，元素脱氧能力越强。 并不是脱氧元素加入越多， wO 越低，而是有一最低加入量。 wM低， wO高时，则形成FeMxOy 复杂化合物； wM高， wO低时，则形成纯氧化物MxOy（固相或液相存在）。 脱氧反应强放热：T降低，脱氧能力增强。钢液冷却、凝固过程中，脱氧反应继续进行，形成脱氧产物难以排出，在钢中成为夹杂物。 脱氧反应热力学条件： 图中曲线位置愈低元素，脱氧能力愈强，其脱氧产物愈稳定；达到同样的氧浓度，强脱氧元素的平衡浓度越低。 常用脱氧剂脱氧能力： Al Ti Si V Cr Mn （比较标准） 脱氧产物的组成与温度、脱氧元素的平衡浓度有关。 对于铝的脱氧，随加入铝量不同，可形成FeO·Al2O3 (铁铝尖晶石）及Al2O3。 加入的Al低，钢液中有较高[O]，能以FeO形式与Al2O3结合成铁铝尖晶石。 2[Al]＋4[O]＋[Fe]＝FeO?Al2O3(s) ?G?＝－1373063＋445.01T （平衡） 加入的Al高： 2[Al]＋3[O]＝Al2O3(s) ?G?＝－1218799＋394