第七章 萜类和挥发油.ppt

第 六 章  萜 和 挥 发 油 2、分布 分布 广泛；植物、海洋生物大量存在萜类，已发现代萜类化合物已超过22000多种（据不完全统计）。 存在形式：萜烃的形式 各种含氧衍生物, （醇、醛、酮、 羧酸、酯类以及苷类的形式） 含氮衍生物, 构成萜类生物碱。 二、萜类的生源关系 （一）经验的异戊二烯法则 ＋ 由异戊二烯首尾聚合而成的化合物 （二）生源的异戊二烯法则—— 甲戊二羟酸 MVA 三、萜类化合物的生理活性——多种多样 1、抗疟活性——青蒿素、鹰爪甲素（倍半萜） 2、抗肿瘤——紫杉醇、雷公藤内酯（二萜）莪术醇（倍半萜） 3、抗菌、消炎——穿心莲内酯（二萜） 4、泻下作用——栀子苷（单萜－环烯醚萜） 5、促进肝细胞再生——齐墩果酸（三萜） 6、抑制血小板凝聚、扩冠、增强免疫——丹参醌 （二萜） 7、抗阿米巴原虫——鸦胆子苷 8、甜味素—— 甜菜素、罗汉果甜素 萜类成分的研究一直是较为活跃的领域，亦是寻找和发现天然药物生物活性成分的重要来源。 §6－2 萜类的结构类型及重要代表物 一、单 萜 （一）概述 1、单萜类——挥发油的主要成分，多具较强生物活性和香气是医药化妆品，食品工业的重要原料（某些单萜类结合成苷则不具有挥发性） 1、链状单萜 香叶醇 橙花醇 香矛醇 2、单环单萜 薄荷醇 异薄荷醇 d－新薄荷醇 新异薄荷醇 薄荷酮 （3）卓酚酮类（含七节芳环） 1、有芳香性和酸性， ph－OH ＜ 卓酚酮 ＜ －COOH 2、其C＝O 类似－COOH中C＝O性质，不与一般羰基试剂反应,可甲基化，不能乙酰化 3、颜色反应—— 与金属离子络合 Fe 3＋ 赤色结晶 Cu 2＋ 绿色结晶 鉴别 （三） 环烯醚萜和环烯醚苷 （一）概述 1、含义—— 为蚁臭二醛的缩醛衍生物；曾用名——伊蚁内酯（首先从伊蚁分泌物中发现） 2、分布—— 植物界分布较广，以双子叶植物，尤其是唇形科、茜草科、龙胆科等植物中分布相当广泛，目前已分离得到800多种环烯醚萜苷类成分，苷元只有60余种，大多以苷的形式存在。 2、分布 植物中—— 以OH、C＝O、COOR，或成苷 （少数生物碱形式） 海洋生物—— 300多种：存在海藻、腔肠、海绵、 软梯动物等 微生物界——少 3、已发现——骨架类型200余种、化合物数千种、海洋生物 300多种。 4、生物作用 活性多样—— 抗疟、（青蒿素）、利胆（姜黄素）、杀精子（棉酚）、抗癌（天人菊内酯 ） 工业—— 医药、食品、香料、化妆品的重要原料 二、结构类型 （一）无环倍半萜 金合欢烯 橙花醇 （二）环状倍半萜（p233） 1、单环—— 没药烷、吉玛完、蛇麻烷、 2、双环—— 桉烷、愈創木烷、缬草烷 3、三烷—— 胡椒烷、松香烷、丁香烷 青蒿素（抗疟 ） 鹰爪素 （抗疟 ） 棉酚（男性避孕药） 4、易溶于pet、Et2O、EtOH、Me2CO、等有 机溶剂，不溶于H2O，可溶于强酸可用 60～ 65％H2SO4或H3PO3提取，加水沉淀 5、鉴别反应 可与苦味酸（或三硝基苯）形成π络合物结晶，结晶具有敏锐的熔点，可用于鉴定。 （二）结构分类 1、链状二萜 植物醇