第07章沉淀平衡及在定量中的应用资料.ppt

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无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡及在定量分析中的应用 §7-1 沉淀溶解平衡 二、溶度积与溶解度的相互换算 一、溶度积 §7-2 沉淀-溶解平衡的移动 三、溶度积规则 四、影响溶解度的因素 一、沉淀的生成 二、沉淀的溶解 三、沉淀的转化 §7-3 沉淀滴定法 一、概述 二、银量法终点的确定 三、银量法的应用 §7-4 重量分析法 沉淀溶解平衡是无机化学中的四大平衡之一,属于多相离子平衡。本章将讨论沉淀溶解平衡的规律,以溶度积规则为依据,分析沉淀的生成、溶解、转化及分步沉淀等问题,并对沉淀滴定法作一般介绍,扼要介绍重量分析法。 内容提要 学习要求 1、掌握溶度积原理、溶度积规则及有关沉淀溶解平衡的计算; 2、了解莫尔法、佛尔哈德法以及吸附指示剂法的基本原理和特点,熟悉沉淀滴定法的应用和计算; 3、初步了解重量分析法的基本原理及重量分析法的应用。 §7-1 沉淀溶解平衡 一、溶度积 称为AgCl的溶度积常数,简称溶度积 任何难溶电解质在水溶液中总是或多或少的溶解,绝对不溶的物质是不存在的 根据平衡原理 简写为: 一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,相关离子浓度(以计量数为乘幂)的乘积为一常数,称为溶度积常数。Ksp的大小主要决定于难溶电解质的本性,也与温度有关,而与离子浓度改变无关。Ksp的大小可以反映物质的溶解能力和生成沉淀的难易。 二、溶度积与溶解度的相互换算 溶解度和溶度积都反映了物质的溶解能力,二者之间必然存在着联系,单位统一时,可以相互换算。 一般沉淀反应: 平衡浓度(mol/L) ms ns 例 25℃时,AgBr在水中的溶解度为1.33×10-4 g·L-1,求该温度下AgBr的溶度积。 解: 例 25℃时,AgCl的Ksp为1.8×10-10,Ag2CO3的Ksp为8.1×10-12,求AgCl和Ag2CO3的溶解度。 解:设AgCl、Ag2CO3的溶解度为x、 y mol·L-1,则 可见,溶度积大的难溶电解质其溶解度不一定也大,这与其类型有关。同种类型(如AgCl、AgBr、AgI都属AB型)难溶电解质可直接用Ksp大小来比较它们s的大小,但属不同类型时(如AgCl是AB型,Ag2CO3是A2B型),其溶解度的相对大小须经计算才能进行比较。 注意:上述换算方法仅适用于溶液中不发生副反应或副反应程度不大的难溶电解质。 Ag2CrO4 三、溶度积规则 Qi和Ksp的表达式完全一样,但Qi表示任意情况下的有关离子浓度方次的乘积,其数值不定;而Ksp仅表示达沉淀溶解平衡时有关离子浓度方次的乘积,二者有本质区别。 ① Qi<Ksp时,为不饱和溶液,无沉淀析出。 ② Qi = Ksp时,是饱和溶液,处于动态平衡状态。 ③ Qi>Ksp时,为过饱和溶液,有沉淀析出。 以上三条称为溶度积规则。 有关离子浓度幂次方的乘积称为离子积( Qi ) 四、影响溶解度的因素 (1)本性。主要因素。 (2)温度。大多数难溶电解质的溶解过程是吸热过程,故温度升高将使其溶解度增大;反之亦然。 (3)、同离子效应和盐效应 1. 同离子效应 例 计算BaSO4在0.1mol·L-1 Na2SO4溶液中的溶解度。 解:BaSO4(s) ? Ba2+(aq) + SO42-(aq) 平衡时 x x + 0.1 由于BaSO4溶解度很小,x?0.1,故x + 0.1≈0.1,则 0.1x = 1.08×10-10 x =1.08×10-9(mol·L-1) 加入含有相同离子的可溶性电解质,而引起难溶电解质溶解度降低的现象称为同离子效应。 在纯水中的溶解度为1.04*10-5 向难溶电解质的饱和溶液中加入不含相同离子的强电解质,将会使难溶电解质的溶解度有所增大,这种现象称为盐效应。 2. 盐效应 产生同离子效应的同时也伴随有盐效应,但盐效应比同离子效应小得多,所以在一般计算中将盐效应忽略。 此外,酸效应、配位效应以及溶剂等因素均对沉淀的溶解度有影响。 一、沉淀的生成 必要条件:Qi>Ksp 1.单一离子的沉淀 例 50mL含Ba2+离子浓度为0.01mol·L-1的溶液与30mL浓度为0.02mol·L-1的Na2SO4混合。(1)是否会产生BaSO4沉淀? (2)反应后溶液中的Ba2+浓度为多少? 解:(1) 混合后各离子浓度为: 所以 Qi = 0.00625×0.0075 = 4.7×10-5 Qi >Ksp= 1.1×10-10 ,所以应有BaS

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