腐蚀与防护第六章金属钝化资料.ppt

应力腐蚀的断裂特征 宏观上：应力腐蚀断裂从宏观上属于脆性断裂。即使塑性很高的材料也无须缩、无杯锥状现象。 由于腐蚀介质作用，断口表面颜色呈黑色或灰黑色。晶间断裂呈冰糖块状，穿晶断裂具有河流花样等特征。 微观上：断口微观特征较复杂，视具体合金与环境而定，显微断口上往往可见腐蚀坑及二次裂纹。 scc方式有穿晶断裂、晶间型断裂、穿晶与晶间混合型断裂。 断裂的途径与具体的材料-环境有关。裂纹走向与主拉伸应力的方向垂直。 腐蚀裂缝的纵深比其宽度要大几个数量级。裂纹一般呈树枝状。 断裂过程与断裂时间 应力腐蚀断裂是材料在应力和环境共同作用下，经过孕育期产生裂纹，然后裂纹逐渐扩展，达到临界尺寸。当裂纹尖端的应力强度因子KI达到材料的断裂韧性Klc时，而发生失稳断裂。 应力腐蚀断裂过程可分为三个阶段： *孕育期。孕育期是在无预制裂纹或金属无裂纹、无蚀孔、缺陷时，裂纹的萌生阶段，即裂纹源形成所需要的时间。因此又称为潜伏期、引发期或诱导期。孕育期的长短取决于合金的性能、腐蚀环境以及应力大小。一般约占总断裂时间tf的90％左右。 *裂纹扩展期。该期是裂纹成核后直至发展到临界尺寸所经历的时间。这一阶段裂纹扩展速度与应力强度因子大小无关。裂纹扩展主要由裂纹尖端的电化学过程控制。实验证明，在这一阶段裂纹扩展速度介于没有应力下腐蚀破坏速度和单纯的力学断裂速度之间。一般在0.5-10mm/h的范围内。 *失稳断裂。这一阶段，型纹的扩展由纯力学因素控制。扩展速度随应力增大而加快，直至断裂。 在有预制裂纹、蚀坑的情况下，应力腐蚀断裂过程只有裂纹扩展和失稳快速断裂两个阶段。 裂纹扩展速率(da／dt)与KISCC关系 裂纹扩展速率(da／dt)---- （当裂纹尖端的Kl＞KISCC时，裂纹就会不断扩展）单位时间内裂纹的扩展量。 在应力腐蚀断裂过程中，裂纹的扩展速率da／dt随着应力强度因子K1而变化。 ·应力敏感系数 评价合金应力腐蚀敏感性的参数可用应力腐蚀敏感系数εf来表示： 可见：εf值愈大，愈耐应力腐蚀。 3)应力腐蚀机理 普遍接受的三种机理: (1)阳极快速溶解理论 该理论认为裂纹一旦形成，裂纹尖端的应力集中导致裂纹尖端前沿区发生迅速屈服，晶体内位错沿着滑移面连续地到达裂纹尖端前沿表面，产生大量瞬间活性溶解质点，导致裂纹尖端(阳极)快速溶解。 (2)闭塞电池理论 该理论认为，在已存在的阳极溶解的活化通道上，腐蚀优先沿着这些通道进行，在应力协同作用下，闭塞电池腐蚀所引发的蚀孔扩展为裂纹，产生SCC。这种闭塞电池作用与前面的孔蚀相似，也是一个自催化的腐蚀过程，在拉应力作用下使裂纹不断扩展，直至断裂。如图所示。 (3)膜破裂理论，又称滑移—溶解理论 这种理论认为，金属表面是由钝化膜覆盖，并不直接与介质接触。在应力或活性离子(Cl-)的作用下易引起钝化膜破裂，露出活性的金属表面。介质沿着某一择优选径浸入并溶解活性金属，最终导致应力腐蚀断裂。对于穿晶型应力腐蚀断裂，用用滑移—溶解理论可以得到满意的解释。 4)应力腐蚀控制方法 裂纹形核、裂纹扩展以及断裂(失稳扩展)的发生与冶金因素、环境、力学因素是相关的。 (1）影响应力腐蚀断裂的因素概括如下： (2）防止或减轻应力腐蚀的措施 合理选材： 尽量避免金属或合金在易发生应力腐蚀的环境介质中使用。 控制应力： 在制造和装配金属构件时，应尽量使结构具有最小的应力集中系数，并使与介质接触的部分具有最小的残余应力。残余应力往往是引起scc的主要原因，热处理退火可消除残余应力。 改变环境： 通过脱氧、除去矿物质等方法可除去环境中危害较大的介质组分。还可通过控制温度、pH值，添加适量的缓蚀剂等，达到改变环境的目的。 电化学保护： 通过电化学保护使金属离开SCC敏感区，从而抑制SCC。 涂层： 好的镀层(涂层)可使金属表面和环境隔离开，从而避免产生SCC。 2.7 腐蚀疲劳 腐蚀疲劳：是指材料或构件在交变应力与腐蚀环境的共同作用下产生的脆性断裂。 腐蚀疲劳造成的危害仅次于应力腐蚀。 1）腐蚀疲劳的特点： (1)腐蚀疲劳的S—N曲线与纯力学疲劳的S—N曲线形状不同，腐蚀疲劳不存在疲劳极限。一般以预指酌循环周次(N＝107)的应力作为腐蚀疲劳强度。 (2)腐