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1 第2章 立体化学 2 1、手性分子 ——与其镜像不能完全重叠的分子。 一、手性分子与非手性分子 2．手性分子的结构特征——分子的不对称性 一般含有手性碳原子： 连有四个不相同的原子或原子团的碳原子。用“*”表示。 * * 3 3．非手性分子的结构特征——分子的对称性 对称面：对称面把分子分成两部分，这两部分互成镜像。P．151 4 4.判断手性分子的方法： 寻找分子中手性碳原子（sp3杂化）。若有，一般为手性分子，若无，一般为非手性分子。 寻找分子中对称面。若有，肯定为非手性分子。平面型的分子为非手性分子。 5 练习：判断下列分子是否为手性分子： 不是 * * 是 * 不是 是 不是 不是 6 1、旋光性:使平面偏振光的偏振面发生旋转的性质。 尼科尔棱镜 旋光物质  二、物质的 旋光性和旋光异构 （1）旋光仪 7 （2）旋光方向和旋光度 使光的偏振面向右转的物质，称右旋型物质，用“+”或“d”表示，如(+)-乳酸或d-乳酸。 使光的偏振面向左转的物质，称左旋型物质，用“－”或“l”表示，如(－)-乳酸或l-乳酸。 旋转的度数称旋光度（α），如α= +55°， α= - 78°， α= 0° 8 （3）比旋光度 在一定条件下，旋光度与被测溶液的浓度、厚度成正比： 比旋光度 比旋光度的大小、方向反映了物质的旋光特性，是一物理常数。 [α]tD=α/c . l 9 手性分子（对映异构体）具有旋光性，如： 乳 酸：+3.8° 葡萄糖：+53° 水：0° 果 糖：-92° 乙 醇：0° 非手性分子不具有旋光性，如： 10 苹果酸也有两种：比旋光度分别为+2.3°和-2.3° 2、对映异构体的旋光性能差异 来自肌肉的乳酸：+3.8°，来自糖发酵的乳酸：-3.8° 所以对映异构又称为旋光异构。 差异：比旋光度[α]tD大小相同，方向相反。 3、外消旋体 11 （2）费歇尔（Fischer）投影式 三、手性分子立体结构的表示方法 （1）立体结构式 12 费歇尔（Fischer）投影式的由来： 费歇尔式是将真实分子按“以手性碳为中心，按“横前竖后”的规则投影所得的式子 。 13 四、旋光异构体构型的标记 （1） D/L构型标记 前提： 费歇尔式主链竖向排列，编号小的碳原子在上方。 D-甘油醛 L-甘油醛 方法： 横线上的OH或NH2或X在右边的标记为D-构型， 在左边的标记为L-构型。 14 （2） R/S构型标记 假设：abcd 顺时针方向为：R-构型 逆时针方向为：S-构型 A. 真实分子的R/S构型命名法 15 1 2 3 1 2 3 R-乳酸 S-乳酸 16 B. 费歇尔式的R/S构型标记方法 概括为：“小在左右，顺S逆R” 顺时针方向为：S-构型 假设：abcd 顺时针方向为：R-构型 “小在上下，顺R逆S” 17 练习： 对下列费歇尔式，用R/S构型标记： S-乳酸 S-乳酸 R-二巯基丙醇 18 2S- 3S- （2S,3S）-酒石酸 含多个手性碳的化合物的构型标记 分别命名每一个手性碳的构型！将每一个手性碳的构型名称写在构造式名称前面。 19 问下面两个费歇尔式代表的是否为同一物质？ 判断方法：分别命名两费歇尔式构型 若构型相同，为同一物质； 若构型不同，为不同物质。 R-乳酸 S-乳酸 不是同一物质 20 N=2n 五、旋光异构体的数目(N)与手性碳数目(n)关系 如乳酸含1个手性碳，具有2种旋光异构体，分别为R-乳酸和S-乳酸。 （1）数目关系 21 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 如： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ为非对映异构体 含2个手性碳的化合物： 有4个旋光异构体 注意：N=2n(n为不相同的C*数目) 22 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 旋转180o(相同） Ⅰ和Ⅱ为同一物质,且没有旋光性，称内消旋体酒石酸，表示为：meso-酒石酸 * * 内消旋体：有手性碳但没有旋光性的物质 （4） 2n与内消旋体 23 手性分子中如有相同的手性碳时，则旋光异构体的数目N＜2n个。 所以，酒石酸分子只有3种旋光异构体即1对对映体和1个内消旋体。 比旋光度=0的物质有3种： 不含手性碳的非手性分子如水