01玻璃的结构.ppt

玻璃的密度、折射率随二价金属离子半径的不同而变化。 玻璃的硬度、膨胀系数也随二价金属离子半径的不同而变化。 思考题 在各种玻璃中，石英玻璃的膨胀系数最小。这是为什么？ 在石英玻璃中加入碱性氧化物其结构与性能将如何变化？ 在碱硅玻璃中加入氧化钙后其结构与性能将如何变化？ 在硼玻璃中加入碱性氧化物其结构与性能将如何变化？ 何谓硼反常？ 何谓逆性玻璃？ 何谓玻璃的转变温度区？ 何谓玻璃的热历史？ 玻璃的热历史对玻璃的结构与性能有何影响？ 玻璃的两类性质有何不同？ 碱性氧化物对Si-O玻璃的结构和性能有何影响？ 何谓双碱效应（混合碱效应）？ 二价金属氧化物对Si-O玻璃的结构和性能有何影响？ 图1 图2 图1是淬火玻璃和退火玻璃在退火过程中的折射率变化曲线。请问图中的哪条曲线是淬火玻璃的？ 图2是淬火玻璃和退火玻璃在退火过程中的密度变化曲线。请问图中的哪条曲线是淬火玻璃的？ 图3 右图是淬火玻璃和退火玻璃的热膨胀曲线。请问图中的哪条曲线是淬火玻璃的？ 作 业 左图是一种玻璃在升降温过程的长度变化曲线。请问：这种玻璃是 （a）退火玻璃。 （b）淬火玻璃。 * α－石英在573℃转变为β－石英 * * 当温度高于Tf时，玻璃的粘度小，质点的流动和扩散快，结构的变化能适应温度的变化，温度变化的快慢对玻璃的结构和性能的影响不大。 当温度低于Tg时，玻璃基本上已转变为固体，温度变化的快慢对玻璃的结构和性能的影响也不大。 S——化学稳定性 tanδ——介电损耗 ρ——电阻率 * 随周期数的增大，密度和折射率的变化呈鞍型。 * 随周期数的增大，硬度下降，热膨胀系数增大。 8. 逆性玻璃 逆性玻璃是指结构和性质的变化趋势（变化方向）与一般玻璃相反的玻璃。“逆性”包括两方面的含义： A. 结构强度变化趋势与一般玻璃相反。 B. 性能变化趋势与一般玻璃相反。 逆性玻璃与一般玻璃的比较 一般玻璃的结构、性能与桥氧的关系是： 桥氧越多，则结构越牢固，性能越好。 每个四面体中的桥氧数Y从＞３变为＜３，网络结构将从架状转变为层状或链状，玻璃的性质将随之发生变化。若Y＜２，则难以形成玻璃。 逆性玻璃与一般玻璃的比较 一般玻璃的结构是网络为主体，碱金属和碱土金属离子处于网络的空隙中，仅起辅助作用。 逆性玻璃的结构与一般玻璃的结构不同。由多面体形成的短链被大量碱金属和碱土金属离子所包围。Y值小于2也能形成玻璃。 桥氧数从4减少到2，介电损耗逐渐增大。但当桥氧数进一步减少时，介电损耗却向相反的方向变化，表现出逆性玻璃的特点。 桥氧数从4减少到2，玻璃的粘度逐渐降低。但当桥氧数进一步减少时，粘度却向相反的方向变化，表现出逆性玻璃的特点。 9. 硫属化合物玻璃 主要成分：硫、硒、碲。一般不含氧。 最主要的系统是砷-硫属系统： As2S3, As2Se3, As2Te3 结构特点：链状结构 性能：易熔、透红外光、用其它元素置换部分硫属元素后，具有半导性。 用途：重要的半导体材料、透红外材料、易熔封接材料。 10. 卤化物玻璃 主要成分：金属卤化物，如BeF2, AlF3, NaF, ZrF4等 结构特点：架状、层状、链状 性能：折射率和色散超低，易熔 用途：重要的光学材料和易熔封接材料。 四. 玻璃的热历史及其对玻璃结构与性能的影响 玻璃的转变温度区 玻璃的热历史 在转变温度区间玻璃的结构与性能的变化规律 假想温度 热历史对玻璃性能的影响 玻璃的转变温度区 玻璃从流动性的熔体转变为刚性的固体，要经过一个过渡温度区。这个过渡温度区称为玻璃的转变温度区，一般用Tg和Tf代表转变温度区的下限和上限。 Tg称为转变温度， Tf称为膨胀软化温度。 Tg和Tf不是固定不变的，它们与冷却速度有关，随冷却速度而变。 一般以玻璃的粘度作为玻璃转变点和软化点的标志。 Tf相当于η =108~1010帕秒时的粘度， Tg相当于η =1012.4帕秒时的粘度。 Tg和Tf不是固定不变的，它们与冷却速度有关，随玻璃的冷却速度而变。 玻璃的热历史 概念：玻璃的热历史是指玻璃在转变温度区和退火温度区的经历。 热历史对玻璃的结构与性能都有影响。同样组成的玻璃，如果热历史不同，玻璃的结构和性能是不相同的。 急冷玻璃的体积比慢冷玻璃的体积大。 在转变温度区内玻璃的结构和性能的变化规律 在转变温度区，玻璃的结构和性质发生较大而连续的变化，温度变化的快慢对玻璃的结构和性能具有控制作用。 当温度高于Tf时，玻璃的粘度小，质点的流动和扩散快，结构的变化能适应温度的变化，温度变化的快慢对玻璃的结构和性能的影响不大。 当温