氨基化中空SiO2杂多化合物复合型催化剂的合成、表征及催化燃油深度脱硫性能.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．12 CHEMICAL 2013年12月 JOURNAL0FCHINESEUNIVERSI耵ES 2814～2820 氨基化中空Si02杂多化合物复合型 催化剂的合成、表征及 催化燃油深度脱硫性能 刘日嘉，王睿 (山东大学环境科学与工程学院，济南250100) 摘要采用分散聚合法制得中空si0：微粒，将其氨基化后负载磷钨酸(HPw)，最终制得氨基化中空si0：磷 钨酸复合型催化剂(NH。Pw—siO：)，并对催化剂进行了N：吸附．脱附、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、x射线 Si0：为催化剂，过氧化氢为氧化剂，乙腈为萃取剂的催化氧化萃取燃油深度脱硫性能．探讨了催化剂用量、 氧硫比、催化剂与氧化剂预接触时间、反应温度和初始硫含量对脱硫效果的影响．结果表明，在催化剂用量 为模拟油品质量的1．0％，氧硫摩尔比为15，催化剂与过氧化氢预接触4min，反应温度为60℃，初始硫含 量为350 min时硫含量已降至2．45 m∥L的条件下，反应180 mg／L，脱硫率达99．3％．催化氧化萃取时的脱 硫率比单纯萃取时的脱硫率高45．1％．此外，催化剂用于真实汽油及柴油的催化氧化脱硫也得到了很好的 脱硫效果，且催化剂重复使用5次后，脱硫效率未见明显降低． 关键词杂多化合物；中空si0：；氧化脱硫；硫化物；过氧化氢 中图分类号0643．3 文献标志码A 燃料油中含硫化合物燃烧生成的sO。不仅会腐蚀汽车发动机的零部件，而且会显著降低汽车尾气 催化剂对NO。及未完全燃烧的烃类的转化效率，加剧环境污染．排放到大气中的SO。不仅可通过呼吸 系统影响人体健康，而且会危害植物生长，破坏森林生态系统和水生态系统．因此，最大限度地降低 油品中硫化合物的含量，受到了国内外的广泛关注．在过去的几年中，世界各国相继制定了更加严格 的燃油硫含量标准¨。o．2009年欧盟各成员国推行“零硫”汽油，要求硫含量低于10mg／L．2009年日 本也开始执行同样的超低硫汽油标准．2010年美国环保局(EPA)执行现行的硫含量不超过15mg／L的 低硫汽油标准．中国自2010年起也开始与国际标准接轨H’5』． 现有的油品脱硫技术可分为加氢脱硫和非加氢脱硫两大类．加氢脱硫(HDs)是石油炼制行业应用 最为广泛的脱硫方法，但该方法一次性投资大，运行成本高，在消耗大量氢气的同时还降低了产品的 辛烷值．噻吩类硫化物，特别是苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩(DBT)及其甲基取代衍生物，由于存在空 间位阻效应，很难用加氢脱硫技术将其深度脱除∞J．近年来，非加氢脱硫技术迅猛发展，相继出现了 许多新的脱硫方法，如吸附脱硫J、氧化脱硫旧J、生物脱硫。9J、萃取脱硫¨叫和烷基化脱硫¨川等．其 中，以氧化脱硫(ODs)技术的研究最受关注，该技术工艺条件温和(常温常压)，选择性高，且不需要 氢气及耐压反应器，可使在加氢条件下难以脱除的噻吩类硫化物如BT，DBT及其衍生物在温和的反应 条件下去除，是一种极具发展前途的脱硫技术． 收稿日期：2叭3_07m9． 新基金(批准号：2010D．5006D405)和山东省自然科学基金(批准号：zR2叭1BM023)资助． 联系人简介：王 睿，男，博士，教授，博士生导师，主要从事环境催化新材料及气体污染物治理研究． com E—mail：ree—-wong@hotmail． No．12 刘日嘉等：氨基化中空siO：杂多化合物复合型催化剂的合成、表征及催化燃油深度脱硫性能 2815 一类多聚金属配位化合物，是杂多酸(Heteropoly blue，HPB)的总称¨2|．杂多化合物以其优良的氧化还原性及强酸性而被广泛用于催化领域，然而其本 身的低比表面积及其在某些液相中的高溶解度制约了它在多相催化中的应用¨3I．为克服上述缺陷，可 将杂多化合物负载于适宜的载体材料制备成相应的复合型催化剂，在增大杂多化合物比表面积的同时 也显著地降低了它在