锂标准电极电势反常现象的热力学讨论.pdfVIP

第29卷第6期 大学化学 V01．29No．6 2014年12月 UNIVERSITYCHEMISTRY Dec．2014 锂标准电极电势反常现象的热力学讨论+ 范广”孙家娟 马占营 张引莉 (咸阳师范学院化学与化工学院陕西咸阳712000) 摘要在IA族中，锂的标准电极电势是最负的，但锂的还原性却是同族元素中最弱的，这与利用标准电 极电势来判断碱金属的还原性是相互矛盾的。本文利用玻恩．哈伯循环，从热力学角度探讨了锂标准电极电 势出现反常现象的原因。 关键词锂标准电极电势玻恩．哈伯循环 标准电极电势是重要的化学参数，利用标准电极电势可判断氧化剂和还原剂的强弱：标准电极电势 越正，半反应中的氧化剂氧化能力越强，还原剂的还原能力越弱；而标准电极电势越负，半反应中的氧化 剂氧化能力越弱，还原剂的还原能力越强[1引。对于IA族碱金属来说，锂的标准电极电势是最负的， 大，△。联(“，g)=520kJ·mol。1…，而且IA族元素随着原子序数的增大，从锂到铯，金属活泼性依次增 加，即还原性是依次增强的。也就是说，在IA族中，锂的还原性是最弱的。这显然与利用标准电极电 势来判断碱金属的还原性是相互矛盾的。下面，我们就利用玻恩一哈伯循环来讨论在电池反应过程中所 涉及的各种能量变化，从热力学的角度来解释锂标准电极电势的反常现象。 1 建立玻恩一哈伯循环 应和总的电池反应分别为： 负极：Li(s)=Li+(aq)+e一 1 正极：H+(aq)+e一=÷H2(g) 1 电池反应：“(s)+H+(aq)=Li+(aq)+÷H2(g) 接着，我们建立电池反应的玻恩一哈伯循环来解析反应过程的能量变化(图1)。 2结果和讨论 将上述玻恩．哈伯化学循环分为以下两部分： +基金资助：成阳师范学院教学改革研究项目(No．200902015)；陕西公办普通本科高等学校教学改革研究项目(13BZ52) }}通讯联系人．E-mail：fanguan92004@163．corn 大学化学 第29卷 Li∞ Li+@ 瞄 ▲T●I U + H0 ㈨ -}H2(g) 也 f一吉纠 旷—弋旷 国 H(g) 图1 电池反应的玻恩．哈伯循环 毒一 Li(S)=Li+(aq)+e—△，蛾(1) H+(aq)+e一=i1H2(g) △，《(2) 则有： △。碥(1)=(△。。职(Li，s)+△I醒(Li，g)+△h挥(Li+，g))=151．510·mol。1 所以，对于电池反应来说。有： △。醒=△，《(1)+△，娥(2)=一288．510·mol。1 表1列出了电池反应过程中各物种的标准摩尔熵[1引。 表1 电池反应过程中各物种的标准摩尔熵 物种 s。jj·K一1·mol一1 物种 SOm／J·K～·mol一1