1热力学第一定律分析.ppt

在标准状态下，物质B的 是温度的函数 标准摩尔反应焓 一个化学反应 ，每种物质B均处于 标准状态(压力为Pθ的纯态)反应的△rHm就称为标准摩尔反应焓 。 故 也是温度的函数，随温度T的改变而改变 产物总焓--反应物总焓 因为计算 ，规定反应系统中的每种物质 都处于标准态(标准压力P下的纯态)。 而在实际反应系统中，反应物和生成物混合在一起，不可能为纯态。 注意： 与实际化学反应的焓变是不同的。 可以用标准摩尔生成焓 和标准摩尔燃烧焓 进行计算。 但压力不高时，可近似认为二者相等 在标准压力下，在进行反应的温度时，由最稳定的单质合成标准状态下1mol指定相态物质的反应焓变，叫做该化合物的标准摩尔生成焓。 1.标准生成焓 反应的摩尔反应焓等于 产物生成焓之和减去反应物的生成焓之和。 由摩尔生成焓计算摩尔反应焓 用图解的方法表示生成焓与反应焓的关系如下： 2．标准燃烧焓 用 或 表示。 在某一温度下，1mol指定相态纯物质在Pθ 时完全氧化时的焓变称为该物质在该温度下的标准燃烧焓。 注意：由于燃烧产物可以有不同的状态，所以必须要指定同一状态，即完全氧化的产物。 显然对于规定的燃烧产物，其标准燃烧焓为零。 有了燃烧焓数据，可以计算有机化学反应的反应焓。 反应的摩尔反应焓等于 反应物燃烧焓之和减去生成物的燃烧焓之和。 用图解的方法表示燃烧热与反应热的关系 三. 反应热效应与温度的关系 求反应 在T2温度下的反应焓 ，设计过程如图 ： 一.基希霍夫定律 定义： 为产物的恒压热容之和减去 反应物的恒压热容之和 注意：基希霍夫公式适用的限制条件，在T1→T2的区间内，反应物或者产物没有相变化。（为什么？） 此时反应热不随温度变化。 因为：等温相变时T不变，但有相变潜热，不能通过热容计算。 四. 摩尔恒压热效应与摩尔恒容热效应 Q是过程量，所以Qp与Qv一般不相等。 大多数化学反应都是在等压条件下进行的，因此常用到的是等压反应热。但是我们测反应热时，大多是在恒容条件下进行，得到的是恒容反应热，从恒容反应热推算出恒压反应热，就必须知道二者之间的关系。 知道QP ，如何求QV ？ P·△Vm 相当于是系统在恒压反应过程中的对环境所作的功 △ng 为反应前后气体物质的摩尔数变化 Qp- QV = P·△V 恒容反应，dV＝0，W＝0； 恒压过程，dV≠0，W≠0，就有功的交换， 这就是 QP 与 QV 不同的原因。 由于固体和液体物质，反应前后体积变化不大； △V 可以只考虑反应前后气态物质的体积变化， 并将常压下的气体近似为理想气体。 QP－QV＝P·△V＝△ng·RT＝ (等温条件) 某温度T时摩尔恒压热效应与摩尔恒容热效应 表示产物与反应物中 气态物质的化学计量系数之和 气相反应 A(g) + B(g) == Y(g) 在500℃，100 kPa 进行时，Q,W，?r Hm ? ，?rUm ?各为多少，并写出计算过程。 已知数据： 物质 ? f Hm ? (298 K) / kJ·mol?1 Cp, m / J·K?1·mol?1 A(g) －235 19.1 B(g) 52 4.2 Y(g) －241 30.0 (Cp, m的适用范围为 25 ～800℃ 。） 例题： 解：?r Hm ? (298 K) = －58 kJ·mol?1 ?r Hm ? (773 K) = ?r Hm ? (298 K)+ ∑?BCp, m (B) = 6.7 J·K?1·mol?1 则 ?r Hm ? (773 K) =－54.82 kJ·mol?1 Q = ?r Hm ? (773 K) = －54.82 kJ·mol?1 ?U m ? = ?Hm ? － [∑νB(g) ]RT = －48.39 kJ·mol?1 W = ?Um ? － Q = 6.43 kJ·mol?1 一化学反应不管是一步完成，还是分几步完成，